超铀元素

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元素周期表中铀以后元素的总称。迄今为止所发现的绝大部分超铀元素都是人工合成的放射性元素

历史

20世纪30年代,元素周期表上的最后一个元素是92号元素铀。1934年E.费密认为,元素周期表的终点不是铀,铀以后还应存在“超铀元素”。他从中子照射过的铀中分出了放射性产物,并称之为“超铀元素”。1938年发现核裂变现象后,判明以前所谓的“超铀元素”实际上是某些裂变产物元素。1940年,美国科学家E.M.麦克米伦等利用中子照射氧化铀薄片,发现了第一个人工合成的超铀元素──93号元素镎。随着反应堆、加速器以及核物理和放射化学探测、分离技术的发展,1940年以后,已用人工方法合成了从93号到107号的15个超铀元素,约160种核素;1982年和1984年,又报道合成了109号和108号元素

电子壳层结构

超铀元素中前11个(Z=93~103,即镎到铹)属于锕系元素。如同镧以后填充4f亚电子壳层的14个元素(Z=58~71,从铈到镥)组成镧系元素一样,锕(Z=89)以后填充5f亚电子壳层的14个元素(Z=90~103,从钍到铹)组成锕系元素,在元素周期表中也占有特殊的位置(见元素周期表)。由于这些元素逐个填充5f内电子壳层,它们彼此在化学性质上是相似的,需用特殊的萃取剂离子交换剂进行化学分离。

铹(Z=103)以后的元素总称超锕元素(或超铹元素),目前只人工合成了104、105、106、107、108和109号元素(这些元素的化学命名尚未最后确定)。它们继续填充6d电子壳层,因而,104号元素的化学行为同Ⅳ副族的铪相似,105号元素同Ⅴ副族的钽相似,106和107号元素则相应同钨和铼相似。

制备

尽管已发现在天然铀矿中存在极微量的镎和钚,但供研究和应用的全部超铀元素仍都由人工方法制备。人工合成超铀元素主要通过两大类型核反应的途径实现。

中子俘获反应

利用铀作为超始核,通过一次或几次俘获中子的(n,γ)反应,再经过一次或几次β衰变,使铀的原子序数增加一个或几个单位,最终获得超铀元素。如反应堆中作核燃料的铀,经过中子的长期照射,逐步俘获中子并进行β衰变,生成有用的核能燃料如钚,再继续用钚制备镅、锔、锎等。核爆炸时极高通量的脉冲中子使铀经受多次中子俘获,继而连续多次β衰变,可生成比铀的原子序数大许多单位的各种超铀元素,直至生成锿(Z=99)和镄(Z=100)。

带电粒子核反应

加速器产生的入射粒子轰击靶元素,形成激发态的复合核,然后,通过蒸发一定数目中子即可以合成比靶元素更重的元素。入射粒子有加速了的轻离子(质子、氘核和α 粒子)和重离子(一般指比α 粒子重的各种离子)。在人工合成超铀元素的早期研究中,常常用加速器首先合成微量的新元素,随后这些元素的可称量生产即由反应堆承担。锔、锫、锎三种超铀元素就是通过加速的α粒子轰击相应靶而首次发现的,利用这些微量新元素研究它们的核性质和化学行为,为后来的应用与生产提供了重要根据。由于无法生产可称量的Z>100的元素,因而不可能利用轻离子的核反应合成Z>102的元素,必须选用合适的重离子来轰击靶。例如105号元素是由85兆电子伏的氮离子轰击60微克的249Cf靶制得的:

必须指出,这个反应形成的复合核绝大部分进行了裂变,只有极少部分生成105号元素,生成截面约为3×10-9靶恩。

人工合成元素的生成截面随着Z的增大而减小,自发裂变几率增加,半衰期更短。如钔同位素中半衰期最长的为56天,而106和107号元素的半衰期的量级则在秒以下。这给更重的元素的人工合成和鉴定带来了严重困难。

上述两种合成的方法中,只有中子俘获法能获得可称量的 Z<100的超铀元素。目前世界上钚的年产量达吨级,镎、镅、锔的年产量达到公斤级,锔以后的元素的年产量则低得多,如锎仅为克数量级。利用带电粒子轰击靶元素的方法只能获得示踪量的超铀元素。对于Z>100的元素的合成,因其生成截面极小,往往一次实验仅可产生几十甚至几个原子。第一次合成钔时,用α 粒子轰击253Es,三个小时才产生一个256Md原子。

应用

人工合成的超铀元素对核能的发展和利用有重要意义。239Pu是反应堆及核电站等的重要核燃料238Pu、242Cm和244Cm制成的热源和热电池已用于气象卫星和航天事业,238Pu还用于制造心脏起搏器。252Cf的半衰期为2.65年,有3.09%自发裂变,每个裂变事件平均释放3.77个中子,1毫克252Cf每秒放出2.3×109个中子。同其他中子源比较,252Cf制成的中子源有体积小、中子产额高等优点,是一个理想的自发裂变中子源。此外,人工合成超重元素(见超重核)对扩展元素周期表、预言更重的原子核的结构和探索星际起源等方面都有重要意义。

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