顺序规则

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为解决连接在手性(见手征性)原子上的各个基团之先后顺序而制定的一个规则。这个规则是由C.K.英戈尔德等人在提出以RS法标记分子的构型时提出的。

顺序规则直接以不对称碳原子本身的结构为依据,摆脱了投影结构式的一些规定的干扰,简单而迅速地确定某一手性因素的构型。顺序规则能够普遍应用于构型的确定。

(1)连接在中心原子(手性原子或双键碳原子)上的原子或基团,按原子的序数由大到小顺序排列,同位素质量数高者优先。例如在CHFClBr中:

(a) Br>(b) Cl>(c) F>(d) H

则这个化合物将有两种形式(对映异构体):

公式 符号

顺序规则规定从原子序数最小的基团 (d)的对面观察模型,则a到b到c的顺序为顺时针方向的标记为“(R)”;逆时针方向的标记为“(S)”。

(2)直接与中心原子相连接的原子相同时, 则依次比较与该原子相连接的第二个原子,第二个相同时再比较第三个,依此类推,例如:

公式 符号

其优先顺序为:

(a) Cl>(b,c) C,C>(d) H

然后再决定两个C的顺序,首先按优先顺序排列所连接的原子,得C(Cl,C,H)(位于左边)和C(F,O,H)(位于右边),然后比较一组中的最优原子(即Cl)和另外一组中最优原子(F),得Cl>F,所以此式中的顺序为(a)Cl>(b)公式 符号(Cl,C,H)>(c) 公式 符号(F,O,H)>(d) H,从而可由三度空间模型决定手性符号为S

(3)如原子团含有双键或叁键时, 则当作两个或三个单键看待。 如 -C呏A可看成公式 符号。 但当-C呏A和-CA3比较时,不饱和者优先。

公式 符号 公式 符号

按照上述规则,一些常见的取代基可排成以下顺序:-I,-Br,-Cl,-SO2R,-SOR,-SR,-SH,-F,-OCOR,-OR,-OH,-NO2,-NR2,-NHCOR,-NHR,-NH2,-CH2Br,-CCl3,-CHCl2,-COCl,-CH2Cl,-COOR,-COOH,-CONH2,-COR,-CHO,-CR2OH,-CHROH,-CH2OH,-CN,-CH2NH2,-CH2COOH,α-萘基,β-萘基,-C6H5,-C(CH3)3,-CH匉CH2,环己基,-CH(CH3)2,-CH2CH匉CH2,-CH2CH2CH3,-CH2CH3,-CH3,-D,-H,未共用电子对。