原子簇金属化合物

[拼音]：yuanzicu jinshu huahewu

[外文]：metal cluster compounds

以独立分子状态存在的金属原子簇。每个金属原子簇含有三个或更多金属原子相互成键，它们的分子结构往往是三角形面或其他几何构型的多面体，骨架内几乎是空穴，骨架上则被朝外的络合于金属原子的配位体所包围。

原子簇金属化合物的骨架呈巢形或笼状，例如碳硼烷就具有笼状骨架。多核羰基金属组成了许多多面体笼状物（见羰基金属），四聚的甲基锂、七叔丁基异腈合四镍都是四面体笼状物，还有 5个金属原子的直至15个金属原子的原子簇化合物。[Ni₆(CO)₁₂]^2-具有六边形面，[Co₆(CO)₁₄]^4-具有四边形面，Rh₆(CO)₁₆具有三角形面。

原子族分子可以看作是微观的金属颗粒，外层被配位体化学吸附着，这些配位体是活动的。骨架的形状和大小与原子簇的性能有关。原子簇金属化合物具有选择催化和活化小分子的性能，例如，某些烃基次甲基九羰基三钴RCCo₃(CO)₉（R为烃基）能引发烯烃的聚合，另外一些这类原子簇则可作为氢化甲醛化催化剂。原子簇金属化合物兼有均相催化剂和多相催化剂的某些优点，它比多相催化剂的选择性高。自然界中的固氮酶的辅基公认是一种含钼、铁、硫的原子簇。

参考书目

1. B.F.C.Johnson，ed.， Transition Metal Clusters，John Wiley & Sons， New York， 1980.