离子迁移数

[拼音]：lizi qianyishu

[外文]：transference number of ions

各种离子在导电过程中各自的导电份额（以百分数表示）。例如，对于0.1N 盐酸来说，总电流的83.1％是由 H⁺承担的，16.9％是由Cl^-承担的，因此H⁺的迁移数t =0.831；Cl^-的迁移数t_Cl-＝0.169。显然，电解质溶液中所有离子迁移数的和应该是1。

迁移数可以通过实验测量，有了迁移数以后，便能求得离子的当量电导Λ_i。对于某一电解质，它的正、负离子的当量电导可分别写成：

Λ₊＝t₊Λ Λ_-＝t_-Λ

在无限稀释条件下，迁移数可以用外推法求得。此时，离子淌度U与离子迁移数的关系为：

式中F为法拉第常数。

表中列出了某些离子在无限稀释条件下的淌度 U_i，0，也称极限离子淌度。U_i，0 不受电解质中对应离子的影响，即它们是独立的，符合离子独立移动定律。

有了极限离子淌度就能根据下式：

计算无限稀释条件下离子的当量电导和任何电解质的当量电导。例如，可以根据表中的 和 求得25℃时水溶液中乙酸的 Λ₀＝0.00402×96500＝390.7厘米²/(欧·当量)。

表中还提供了不少关于离子在溶液中状态的信息。例如碱金属离子的晶体半径大小顺序为Li⁺＜Na⁺＜K⁺，但它们的淌度大小顺序恰好相反，说明了它们在水介质中不是单独移动，而是带着溶剂水分子一起移动。Li⁺半径很小，离子周围静电作用力很强，移动时带引的水分子最多，所以在电场作用下，Li⁺移动得最慢。卤素离子的半径较大，水化数小，它们的离子极限淌度都很接近。H⁺和OH^-的U_i，0比一般离子大得多， 说明它们在溶液中的导电机理与一般离子大不相同。