碘量法

利用碘的氧化性和碘离子(I-)的还原性进行容量分析的方法。1826年H.de la比拉迪埃用含有淀粉(指示剂)、氯化钠和碳酸氢钠的碘化物溶液为滴定剂,滴定次氯酸钠溶液(漂白液)。1840年有人以淀粉为指示剂,用碘的乙醇溶液为滴定剂,滴定硫化物溶液以后,碘量法应用日益广泛,在冶金工业中测定铜、锡、锌、铅;化学工业中分析漂白粉、还原糖和许多有机化合物;在电位分析法、安培滴定法、库仑滴定法中也可应用碘量法,以提高它们的灵敏度和准确度。

由于碘在水中的溶解度很小,通常要将碘溶解在碘化钾溶液中,此时碘被转化为三碘离子(I婣),使其溶解度大为增加。为简便起见,仍把这种溶液称为碘溶液。

I婣|I2电对的标准电极电位是+0.545伏,可见碘的氧化性并不太强,故只能与较强的还原剂作用;I-的还原性相对来说稍强一些,所以能与许多氧化剂作用。

碘溶液可以作为一种滴定剂,但碘化物溶液则不能,其原因之一是:碘离子与大多数氧化剂发生反应时,速率不够高,不适宜用于滴定反应;另一个原因是:用碘化物作滴定剂时,没有合适的指示剂。碘量法分为;①直接碘量法,标准电极电位比E°(I婣|I2)小的还原性物质,可直接用碘标准溶液滴定,通常以可溶性淀粉溶液为指示剂,滴定到达终点后,由于生成碘-淀粉化合物而使溶液呈现深蓝色或蓝紫色,常用于测定 S2-、SO2、Sn(Ⅱ)、As(Ⅲ)、联氨等。卡尔·费歇尔滴定是一种测定有机或无机化合物中水分的重要方法,它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水分的原理而建立起来的。

(2)间接碘量法,标准电极电位比E°(I婣|I2)大的氧化性物质可在一定条件下与过量I-溶液发生反应,氧化性物质被I-定量地还原, 产生等当量的碘, 然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘(以淀粉为指示剂)。常用于测定Cu2+、CrO娸、Cr2O崻、AsO婯、SbO婯、Ce4+、O3、H2O2、NO娛、Cl2、ClO-、Br2、BrO婣、IO婣等。

碘的标准溶液不十分稳定,需要经常用基准三氧化二砷或硫代硫酸钠标准溶液标定。

参考文章