羟醛缩合反应

又称醇醛缩合反应。含 α活泼氢原子的醛或酮,在酸或碱的催化下生成β-羟基醛或β-羟基酮的反应。该反应于1872年由C.-A.孚兹首先发现:

公式 符号

β 羟基醛(酮)在热、酸(或碱)的作用下极易进一步脱水转变为αβ-不饱和醛(酮)。所以,羟醛缩合反应的产物实际上往往是αβ-不饱和醛(酮):

公式 符号

用碱作催化剂的羟醛缩合反应的机理为:

公式 符号 公式 符号

不含 α氢原子的醛或酮,例如甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛、二苯酮等,均不能发生自身的羟醛缩合反应,但可与另一个含 α氢原子的醛或酮发生交叉羟醛缩合反应:

公式 符号

分子内若含有两个醛基或酮基,而且这两个官能团在分子内相隔适当的距离时,可发生分子内的羟醛缩合反应:

公式 符号

羟醛缩合反应在有机合成中极为有用。它是增长碳链的常用方法之一,也是制备脂环化合物的重要方法。