键能

化学键形成时放出的能量或化学键断裂时吸收的能量,可用来标志化学键的强度。它的数值是这样确定的:对于能够用定域键结构满意地描述的分子,所有各键的键能之和等于这一分子的原子化能。键能是从定域键的相对独立性中抽象出来的一个概念,它的定义中隐含着不同分子中同一类型化学键的键能相同的假定。实验证明,这个假定在一定范围内近似成立。例如,假定C─C和C─H键的键能分别是346和411千焦/摩,则算出来的饱和烃的原子化能只有2%的偏差。

通常给出的键能数值实际上是键焓而非键能,而且常常是298K时的值而不是0K时的值。但是这种差别不大,一般不必加以区别。

常用的另一个量度化学键强度的物理量是键离解能,它是使指定的一个化学键断裂时需要的能量。由于产物的几何构型和电子状态在逐步改变时伴随有能量变化,除双原子分子外,键离解能不同于键能。例如,依次断开 CH4的四个 C─H键的键离解能分别是425、470、415、335千焦/摩,它们的平均值才等于C─H键的键能(411千焦/摩)。