不对称原子

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又称手性原子。为连接有四个不同的原子或原子团的原子。不对称碳原子连有四个不同原子或原子团,它的四面体结构有两种形式,彼此互为实物与镜像的关系, 即相互对映,不能重叠。例如,乳酸分子CH3公式 符号HOHCOOH的中心碳原子就是一个不对称碳原子(通常标以星号),它有以下两种对映体:

公式 符号

只含有一个不对称碳原子的化合物, 一定是旋光性(见旋光异构)的。当含有硅、锗、氮(季铵盐或氮的氧化物)或某些金属如锰、铜、铍和锌等的化合物中的这些原子连有四个不同的原子或原子团,而其四个价键指向四面体的四个顶端时,则所生成的化合物均为旋光性的。在砜类中硫以四面体键合,因有两个原子团同为氧,无旋光性。

公式 符号

当以角锥形键合的原子连有三个不同的原子或原子团时,则未共用电子对可视为第四个原子团,可能具有旋光性。亚砜、亚磺酸酯、锍盐和亚硫酸酯中的硫以角锥形键合,以下一些例子皆已拆分:

公式 符号

当氮原子位于一个化合物的桥头时,由于不能发生反转,如果这些分子是手性的,也能拆分,例如光学活性的特勒格尔(Trger)碱:

公式 符号

磷的构型反转慢,砷的构型反转更慢,非桥头的光学活性磷、砷化合物已经拆分。