迁越超电势

[拼音]：qianyue chaodianshi

[外文]：charge transfer overpotential

电荷物质迁越金属溶液相界面所需的超电势（见极化和超电势）。迁越步骤（或称活化步骤、电荷传递步骤）是电极反应的基本步骤，电与化学反应的相互作用是通过它来实现的。

迁越超电势η_CT(或称活化过电位、电化学极化)对电极电流I作图，所得极化曲线，它们之间的关系可用巴特勒－福尔默尔公式表示：

　　 (1)

式中n为电极反应电子转移数;F为法拉第常数；R为气体常数;T为热力学温度；I₀为电极平衡电势下的交换电流密度；β为对称因子，有时也称迁越系数。

在强极化区(η^CT＞100毫伏)，对于阳极极化，式(1)可简化为：

或

η_CT＝a+blgI (2)

这就是塔费尔关系式，通过斜率b可求β，通过截距a可求I₀。对阴极极化也同样有塔费尔关系式。

在弱极化区(η_CT≈0，即在平衡电势附近)，式(1)可简化为：

　　 (3)

此时I与η_CT成线性关系，有电阻的量纲，称迁越电阻R_CT，表示迁越反应的阻力。R_CT很小的电极可逆性好，不易极化，平衡电势E_p很易维持，这种电极称理想不极化电极。相反，R_CT很大的电极可逆性不好，很易极化，称理想可极化电极。