离域键

[拼音]：liyujian

[外文]：nonlocalized bond

在多个原子之间形成的共价键。离域键有缺电子多中心键、富电子多中心键、π配键、夹心键和共轭π键等几种类型。当分子中总的价电子对数目少于键的数目时，就会形成缺电子多中心键。例如，在乙硼烷中有两个B─H─B桥式两电子三中心键。缺电子多中心键常导致形成环状或笼形分子结构。当电子对的数目超过可能形成的定域键数时，会出现富电子多中心键。例如，在XeF₂中存在四电子三中心键。π配键是配体的π电子向受体配位形成的（见配位化合物）。例如在[(C₂H₄)PtCl₃]^-中，乙烯的π电子向铂原子配位，形成C─Pt─C三中心键。夹心键是指夹心络合物中存在的共轭π 键向中心离子的配位键。最早发现的夹心络合物是二茂铁Fe(C₅H₅)₂，其中铁和两个茂环之间存在夹心键。共轭π 键是在三个以上原子中心之间形成的大π键。苯是典型的包含共轭π键的分子，其中有遍及六个碳原子的大π键。

具有离域键的分子不可能用唯一的只含定域键的结构式表示。从定域键形成离域键，能使体系的能量降低，降低的这部分能量称为共轭能或离域能。