电子云扩散效应

由于配位化合物中心金属离子的电子云比起未配位的自由金属离子的更为扩散而引起的电子光谱等性质变化的效应。通常用βB/B0来度量这种效应,其中BB0分别为配位离子和自由离子的拉卡参数。拉卡参数是配位场理论为处理金属电子能级而引进的,它可由光谱实验取得。B 值小于B0值,其原因有二:

(1)形成配位化合物后,配体电子侵入中心离子使中心离子的有效核电荷降低。

(2)中心原子d电子向配体方向的离域作用,d电子间排斥力变小,d电子云扩散的结果使B值降低。

β值随金属和配体变化的规律称为电子云扩散序列,例如,随着配位原子的电负性变化存在以下规律:

氟<氧<氮<氯<溴<硫<碘<硒

电子云扩散效应直观地与配位化合物中共价成键(见共价键)程度相关。