稳态近似

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一种对不稳定中间产物的化学反应动力学近似处理的方法。此法假定对不稳定中间产物的净生成反应速率可近似取为零。如果不稳定中间产物的净生成反应速率为零,则其浓度应不随时间而变化,而达到稳态;但按稳态近似处理时,不稳定中间产物的浓度是随时间而变化的,只是其变化率与中间产物的总生成反应速率以及总消耗反应速率相比都小得多。事实上,其净生成反应速率是其总生成反应速率与总消耗反应速率之差,是两个大数之差,其差值与大数本身相比很小,所以可以略去不计。

以最简单的连续进行的一级反应为例:

公式 符号

式中k1k2分别为相应的一级反应速率常数。如果中间产物B的净生成反应速率为:

公式 符号

式中k1[A]与k2[B]分别为B生成和消耗的反应速率。当中间产物B不稳定时,引用稳态近似,取公式 符号为零,可解得:

公式 符号

在这里,浓度[A]是随时间t变化的(等于公式 符号),因此,中间产物 B的浓度也是在变化的,并未达到真正的稳态。B的浓度似稳定公式 符号而非稳定,故这种近似方法常被称为似稳定浓度法。

稳态近似方法在化学反应动力学的研究中常被使用,尤其是链反应的动力学。