离子半径

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反映离子大小的一个物理量。对于含单原子核的简单离子,基于其核外电子分布或具有严格的球对称性(如具有完满电子层的离子)或具有近似的球对称性,可将其理解为球状的实体。离子半径的导出方法有多种。其中最基本的一类方法以正、负离子的半径之和等于离子键键长这一原理为基础,从大量X射线晶体结构分析实测键长值中推引出离子半径。著名的戈尔德施米特离子半径数据的导出,即这种方法的典型代表。

离子半径的大小主要取决于离子所带电荷和离子本身的电子分布,但它还要受离子化合物结构型式(如配位数等)的影响。书刊中的离子半径一般以配位数为6的氯化钠型晶体为基准,如离子实际配位数为8,则半径值应增加约3%;若配位数为4,则半径值应下降约5%。在同一周期中离子半径一般随元素所属族数的递增而减小;在同一族中离子半径一般随原子序数的递增而增大。负离子的半径一般较大,约为1.3~2.5埃;正离子半径较小,约为0.1~1.7埃。

根据正、负离子半径值可导出正、负离子的半径和及半径比。这是阐明离子化合物性能和结构型式的两项重要因素。