羰基铁

[拼音]：tangjitie

[外文]：iron carbonyls

铁与一氧化碳的化合物，有单核、双核以至多核等形式，还可以是一氧化碳与氢负离子、卤素离子、氧化氮等其他配体的混合配体的配位化合物，如 Fe(CO)₅、Fe₂（CO）₉、Fe₃（CO）₁₂、H₂Fe（CO）₄、H₂Fe₂（CO）₈、H₂Fe₃(CO)₁₁、Fe(CO)₄(NO)、Fe(CO)₄Cl₂ 、Fe₂(CO)₈I₂。大多数多核配合物以一个或几个一氧化碳为桥相联结，也有以卤素或其他配体为桥的，还常存在铁与铁之间的金属键，所以有时也是原子簇金属化合物。比较常见的羰基铁有以下三种：

五羰基铁

化学式为Fe(CO)₅。为黄色油状液体;熔点－21℃，沸点102.8℃，液体密度1.457克/厘米³(21℃)；250℃分解得纯铁；不溶于水，溶于碱、浓硫酸、醇、苯和石油醚。Fe(CO)₅受日光或紫外线照射时发生二聚作用，生成Fe₂(CO)₉和一氧化碳。五羰基铁的乙醚溶液与矿酸作用，分解成一氧化碳、氢气和二价铁。强碱的水溶液或洒精溶液可将Fe(CO)₅转化成[HFe(CO)₄]^-阴离子。五羰基铁在丙酮溶液中可被氯化铜氧化成二价铁。六氯化钨与五羰基铁作用，生成六羰基钨。Fe（CO）₅中的一氧化碳可与许多配体发生取代反应。生成混合配体配合物Fe(CO)_xL_y，式中L为PR₃、AsR₃、烯烃或硫原子等(R为烷基)。

五羰基铁由细铁粉与一氧化碳在200℃左右和 50～200大气压下直接反应制得。可用于有机合成，用作抗爆剂、脱卤和羰基化试剂。

九羰基二铁

化学式为Fe₂(CO)₉，结构式如。为黄色晶体;密度2.085克／厘米³（18℃）；80℃时分解，高真空下35℃时可升华；有反磁性；不溶于水、醇、酸和脂肪烃类溶剂。九羰基二铁与许多有机溶剂反应，生成 Fe(CO)₅或其取代衍生物；在液氨中与金属钠反应生成Fe(CO)娸阴离子：

Fe₂(CO)₉+4Na─→2Na₂Fe(CO)₄+CO

也容易发生取代反应，在液态二氧化硫中可生成Fe₂(CO)₈SO₂， 其中SO₂也是两个铁原子间的桥联配体。九羰基二铁由 Fe(CO)₅的有机溶剂溶液经日光或紫外线的照射制得。

十二羰基三铁

化学式为Fe₃(CO)₁₂，结构式如左。为深绿色晶体；密度 1.996克／厘米³(18℃)；140℃时分解；在真空中可缓慢升华；有反磁性，溶于有机溶剂和Fe(CO)₅中；化学性质比Fe(CO)₅活泼， 室温下可与甲醇反应：

3Fe₃(CO)₁₂+nCH₃OH─→

[Fe(CH₃OH)_n][Fe₃(CO)₁₁]+5Fe(CO)₅