聚酰亚胺

耐高温、高辐射,具有优良的电性能和力学性能。1955年美国杜邦公司由脂肪族二胺与均苯四酸或其酯类经熔融缩聚制得该聚合物,但并未发现它有特殊性能。1959年全芳族聚酰亚胺合成后,才日益引起人们的瞩目。

芳族聚酰亚胺的合成

大都采用溶液缩聚,其主要步骤如下:

公式 符号 公式 符号

式中R1代表具有苯环的结构,其种类多达十几种,常用的如:

公式 符号

R2也代表具有苯环的结构,其种类更多,常用的如:

公式 符号

所用的强极性溶剂如二甲基甲酰胺 DMF、二甲基乙酰胺DMA、二甲基亚砜DMSO、N-甲基吡咯烷酮等。最常用的是DMA。

制备高分子量聚酰胺酸时,将固体二酐投入在搅拌中的二胺溶液;制备低分子量的聚酰胺酸时,将固体二胺或其溶液投入在搅拌的二酐溶液中。

聚酰胺酸经固化脱水后,即得到聚酰亚胺。固化脱水一般采用逐步加热方式,但如有特殊要求,也可采用乙酐-吡啶的乙酸丁酯溶液,在常温下进行化学固化脱水。

现在应用最广的是由均苯四酸二酐PMDA和4,4′-二氨基二苯醚合成的聚酰亚胺。由此二单体在 DMA中合成的聚酰胺酸溶液是淡柠檬色、透明的粘稠液体;固体含量最高可达25%,25℃下的比粘ηinh为3.0左右。

应用

聚酰亚胺可制成: ①漆包线,耐温等级在C级(220℃)以上。

(2)薄膜,用铝箔浸渍法或树脂流延法制备,可在-195~250℃下长期使用;无明显熔点;短时使用温度可达450℃;在103赫下介电常数为4.0,介电损耗为0.004~0.007。国际上同类产品牌号为Kapton或H-film。

(3)纤维,用湿纺或干纺制备,干纺纤维性能较优。纤维的抗拉强度为5~7克力/旦,伸长率为8%~12%,拉伸模量为90克力/旦,结晶度≥15%,相对密度为1.44。

(4)塑料,模压塑料在300℃下放置 1000小时后,保持原强度50%以上;室温强度为740千克力/厘米2,模量为3×104千克力/厘米2

(5)胶粘剂、浸渍漆等。

由PMDA制成的聚酰亚胺,加工很不方便,故常改用酮酐或醚酐等合成熔点较低的聚酰亚胺,或改用偏苯三甲酸酐合成聚酰胺-亚胺,聚酯-亚胺等共聚物,以改善其加工性能。但这些产品的耐热性能和玻璃化温度均较由PMDA制成的产品为低。