原酸酯

原酸的三个羟基全被烷氧基取代而生成的化合物,其通式为RC(OR′)3。R为氢或烷基,R′为烷基。原酸是羧酸的羰基氧原子为两个羟基取代产生的化合物(结构式如公式 符号)。实际上这样的结构很不稳定,未曾分离得到。但与此结构相应的酯是稳定的,最常用的原酸酯是原甲酸乙酯HC(OC2H5)3。原乙酸乙酯和更高级的原酸酯也是已知的。原酸酯为具有类似醚气味的液体,对碱稳定,可被酸分解。

原甲酸酯 HC(OR)3可由氯仿与过量的相应的醇钠反应制得。例如,由氯仿与乙醇钠反应可制得原甲酸乙酯。较高级的原酸酯通常由腈、氯化氢与醇反应,首先形成亚胺酯盐酸盐RC(OR′)匉NH·HCl,继而再与过量醇反应制得。原碳酸酯C(OR)4不能从四氯化碳与醇钠反应制得,而是由硝基三氯甲烷与相应的醇钠反应制得。

原甲酸酯广泛用于有机合成,例如,它与格利雅试剂反应可合成醛,原甲酸酯或原碳酸酯与酮反应可生成缩酮,原甲酸乙酯与丙二酸二乙酯进行缩合反应生成的乙氧亚甲基丙二酸二乙酯 HC(OC2H5)匉C(COOC2H5)2是合成药物的中间体。原碳酸酯与格利雅试剂反应,可合成高级原酸酯。

参考文章