重氮化

芳伯胺与亚硝酸作用生成重氮化合物(简称重氮盐)的反应过程。亚硝酸通常是用亚硝酸钠与无机酸在反应液中就地生成的。重氮化可用以下通式表示:

公式 符号

式中Ar表示芳基;X-表示酸根。

重氮盐一般能溶于水,在水中能电离,其结构式可写为:

公式 符号

重氮化的重要性在于重氮盐的化学性质非常活泼,可发生多种反应。重氮盐与酚或芳胺可发生偶合反应生成偶氮化合物,所以重氮化是制备偶氮染料(见染料)的主要过程。重氮盐中的重氮基(-N娚X-)在适当条件下可以发生多种转化反应,从而可在芳环上引入羟基、卤素、氰基、巯基和肼基等取代基。有些重氮盐可用于非银感光材料的生产。

过程特点

重氮化是放热反应,而且反应速率相当快。由于重氮盐不稳定,为了增加重氮盐的稳定性并避免副反应,重氮化时通常要用过量较多的无机酸,并始终保持亚硝酸钠微过量。重氮盐受光或受热都会分解。有些重氮盐在干燥状态受热或受震会急剧分解而引起爆炸。因此,重氮化一般要在0~10℃下进行,制得的重氮盐溶液要立即进行下一步反应,不宜存放过久,更不宜制成干品。但根据印染工业的需要,在特定条件下可将某些重氮化合物制成稳定形式(见冰染染料)。

重氮化方法

具体方法取决于被重氮化的芳伯胺的性质。最重要的方法有:

(1)正重氮化。大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化,即把亚硝酸钠水溶液加到芳伯胺的无机酸水溶液中。

(2)反重氮化。在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化,即先将氨基芳磺酸用碱液溶解,与亚硝酸钠溶液混合,再把混合溶液加到稀无机酸中。

(3)亚硝酰硫酸法。用于在稀酸中难溶解的芳伯胺重氮化,即先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。

重氮化一般用釜式反应器间歇操作。为了防止稀酸的腐蚀,一般用搪瓷或衬瓷砖锅,反应时在反应器中直接加入碎冰,或用冷冻盐水通入夹套或搪瓷蛇管来控制反应温度。