规则溶液

混合热不为零,混合熵与理想溶液混和熵相同的溶液,又称为正规溶液。它是1927~1929年由希耳德布兰特(J.H.Hildebrand)提出用来对真实溶液作近似描述的一种简单模型,所以又称Hildebrand模型。热力学推导指出,规则溶液具有下列性质:

(1)溶液中组分i的偏摩尔焓啛i与纯i组分的摩尔焓H孂之差(即偏摩尔混合热Δ啛i)等于RT lnγi,即:

式中R为气体常数;T为绝对温度;γii组分的活度系数。可以证明RTlnγi不随温度而变,即ln γi与温度成反比。因而,若已知某一温度下的活度系数,即可求出另一温度下的活度系数。

(2)对A-B二元规则溶液,其活度系数γΑ、γA与摩尔分数NΑ、NA的关系为:lnγΑ=aN娢=a(1-NΑ)2

lnγAaN娞=a(1-NA)2

1摩尔溶液的混合热为:

式中a在一定温度下是常数。

利用规则溶液模型来处理金属溶液、熔盐、熔渣,可以简化其热力学性质与组成的关系。