活性焦吸附处理一硝基甲苯(MNT)废水

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摘要:一硝基甲苯(MNT)废水是一种具有高毒性、难降解的火炸药废水。以活性焦为吸附剂,研究了活性焦对MNT废水中COD的吸附性能及pH、时间、温度和活性焦用量对吸附效果的影响,并分析了吸附前后MNT废水水质和急性毒性的变化。

实验结果表明,pH、时间和活性焦用量是影响吸附效果的主要因素,吸附过程符合拟二级动力学,吸附速率常数为1.01×10-2g/(mg•min),可以用Freundlich吸附等温线来描述,等温线常数为Kf=1.14×10-4,n=0.58;在pH为3,温度为20℃,活性焦用量为80g/L的条件下吸附MNT废水3 h,COD的去除率达到72.0%,急性毒性下降了98.6%,表明活性焦能有效地吸附处理MNT废水。

在火炸药三硝基甲苯(TNT)的生产过程中会产生大量的火炸药废水。这些废水由于含有大量的硝基芳香族化合物如一硝基甲苯(MNT)、二硝基甲苯(D NT)、二硝基甲酚、二硝基苯磺酸钠、TNT等而具有高毒性,且难于被降解,如果未经处理而直接排放,将会对生态环境和人类健康造成重大的影响。因此,对火炸药废水进行处理再排放非常必要。

近年来,用以处理火炸药废水的方法主要有焚烧法、湿式空气氧化法、生物降解法、减压蒸馏法,以及吸附法等。焚烧法成本高,且易造成二次污染,湿式氧化法又对操作条件要求太高,微生物在炸药废水中易中毒而难以生长,减压蒸馏后的残渣仍需要进行焚烧处理,这些缺陷均限制了它们在实际工程中的大规模应用。吸附法因操作简单,成本低,效率高而被广泛应用于火炸药废水的处理。目前用于吸附法的吸附剂主要有活性炭、吸附树脂、竹炭纤维等。

一硝基甲苯(MNT)废水是产生于MNT的精制过程中的一种火炸药废水,亦称作MNT碱性废水。该废水成分复杂,浓度高,主要有机物包括MNT和二硝基甲酚等,其中二硝基甲酚以酚钠盐的形式存在。废水呈深红棕色,带有苦杏仁气味,COD通常在10000MG/L左右,可生化性差。

活性焦是在对褐煤中有价挥发成分进行回收之后产生的固体废物,具有多孔结构,之前的研究常将活性焦用于气体净化领域,而在废水处理领域则鲜有报道。

本课题组曾用活性焦吸附处理TNT红水,在最佳条件下,64.8%的COD被去除,硝基苯磺酸盐的去除率也超过80%,处理效果较好,且处理成本低于商品活性炭。该研究用活性焦对MNT废水进行吸附处理,考察活性焦对MNT废水中COD的吸附性能,并对吸附前后废水的急性毒性进行了分析,指出活性焦用于吸附处理MNT废水是可行的。

1实验部分

1.1水样与活性焦

MNT废水取自某特种化工有限公司,呈深红色,色度达100000°左右,COD为9938MG/L,PH为14.4,具有刺激性气味,主要有机成份为MNT及二硝基苯甲酚。活性焦由某焦化厂提供,粒径范围为5~25μm,比表面积300m2/g,平均孔径为3.81nm,总孔体积为0.286cm3/g。实验中所用药剂采用分析纯。

1.2实验方法

(1)静态实验:取一定体积的MNT废水加入到250ml的锥形瓶中,再称取一定量的活性焦加入锥形瓶中,将锥形瓶置于恒温摇床中在一定温度下以180r/min的速率震荡至吸附饱和,静置一段时间后取上清液进行分析。

(2)分析方法:COD采用GB 11914-89进行测定,色度采用GB 11903-89提供的稀释法进行测定,PH采用意大利哈纳公司生产的PH211型台式PH计测定,紫外全扫描采用日本岛津UV-1800紫外分光光度计,红外检测采用德国布鲁克尔公司生产的TENSOR27红外光谱仪。

(3)急性毒性分析:通过检测废水对青海弧菌的抑制发光率来判断废水的急性毒性,采用北京滨松光子科技有限公司生产的水质毒性分析仪进行检测,具体检测方法见文献。青海弧菌的抑制发光率计算公式为:

式中LIR为青海弧菌的抑制发光率,HE\和HE\分别为青海弧菌在参比液和水样中的相对发光强度。该研究所用青海弧菌购于北京滨松光子科技有限公司。。

2结果与分析

2.1 PH、时间、温度及活性焦用量对吸附效果的影响

在一般的吸附过程中,废水的PH、吸附时的温度、接触时间以及吸附剂的用量等是影响吸附效果的主要因素。图1展示了PH、时间、温度和活性焦用量对吸附去除MNT废水中COD的影响。

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