直接综合废水处理工艺在制革厂的应用

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赵武斌(湖南省邵阳市制革厂技术中心湖南邵阳422000)
1问题的提出
我国已有一定规模的皮革、毛皮及其制品企业有1.6万家,其中仅制革企业就有2400多家,皮革工业出口连续6年居轻工业首位,是名副其实的世界皮革生产大国。制革业是产生大量污水的行业,目前,我国皮革工业年排放废水超过1亿吨,其中铬化合物6000吨,硫化物1万吨,悬浮物15万吨。分散在全国各地的2400多家制革企业,90%以上是年产仅10万张皮(标准张)以下的传统作坊式小厂,年产值超过500万元的制革企业不满300家。制革污水不仅量大,而且是一种成分复杂、高浓度的有机废水,其中含有大量石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛类、皮渣、泥砂等有毒有害物质。COD、Cr、BOD5、硫化物、氨氮、悬浮物等非常高,是一种较难治理的工业废水。在制革生产中,由于原料皮的不同、加工工艺不同、成品的不同,污水水质差别很大,尤其是cOD的差别,就山羊皮和绵羊皮而言,COD的差别都在(1800~6100)mg/l,由于制革生产中使用了大量的脱脂剂、加脂剂和表面活性剂,污水通过常规的曝气好氧活性污泥法进行处理,容易产生大量的泡沫,活性污泥会
随着泡沫跑掉。此外,尽管现在皮革行业都已经意识到了污染治理的重要性,但是,对于企业来讲,由于不太接触污水治理的技术,到底对污水的治理采用什么技术、投资多少可以解决污染的治理问题,心里没有底,而有些环保公司就是利用企业的不懂,采用落后的洽污工艺,使企业花了不少冤枉钱。所以,需要对制革废水的处理工艺进行适当的调整。
邵阳市制革厂作为国内较大的制革生产厂家之一,其废水排放量约1800m3/d,有机污染物浓度高,悬浮物多,含有重金属铬等有毒物质,且外观污浊、气味难闻,周围群众反应强烈。该企业原有一套污水处理系统,采用催化氧化脱硫后,再经混凝沉淀处理外排。随着当地对环保要求的提高,原有设施处理后的总排水已远远不能达到GB8978—1996新废水排放标准中有关制革废水的二级排放标准。为此,该厂技术部对原有污水处理系统进行改造,采用直接综合废水处理工艺,经过一段时间的调试运行,系统运行可靠,出水稳定达标,同时在不断优化运行参数的基础上,运行成本有了明显的下降。
2废水的来源及特点
该厂制革生产工艺流程如图1所示。制革废水主要来自准备工段和鞣制工段,有含高浓度氯化物的原皮洗涤水和浸酸水,含石灰和硫化钠的强碱性脱毛浸灰废水,含三价铬的蓝色铬鞣废水,含丹宁和没食子酸的茶褐色植鞣废水,含油脂及其皂化物的脱酯废水,加脂染色废水和各工段冲洗废水等,其中以脱脂废水、脱毛浸灰废水、铬鞣废水污染最为严重。


至预曝气调节池,此池中视水质情况投加Ca(OH),(调节PH在8~9之间,一般勿需调)、MnSO4进行催化氧化脱硫;再泵至竖流式沉降器.管道混合投加FeSO4和PAM-,使S2-形成FeS沉淀,Cr3+形成Cr(OH)3,沉淀,去除绝大部分SS、S-和Cr3+;上清液自流入一体化气浮装置,在搅拌作用下依次投加适量液碱、PAC、PAM-.彻底去除细小SS和Cr(OH)3微絮体,确保生化进水水质;出水用管道泵提升至强化活性污泥池,大幅度去除溶解性的有机物;然后再自流入斜板二沉池.视水质情况投微量PAC和PAM一,确保出水达标排放。二沉污泥大部分回流至生化池补充菌种,剩余污泥同初沉、气浮污泥一并进入污泥储池.再由带式压滤机脱水后外运妥善处置。
3.2主要工艺参数
污水处理系统设计处理量为1800m。/d(75m。/h),实际平均每天运行约18h,主要工艺参数列于表1。

3.3运行处理效果
经过近一年的运行,污水处理系统运行可靠,出水稳定达标(GB8978-1996二级),表2为实际运行监测结果。

4讨论与分析
4.1工艺成熟可靠,耐冲击负荷性能佳
本工艺在生化处理前采取了强有力的物化处理措施,有效地保证了生化进水水质的较稳定性.从而促成了整个系统的稳定达标运行。硫化物去除的彻底.采用催化氧化脱硫和FeS04化学沉淀法脱硫双重措施保障;沉淀和气浮相结合.互相取长补短.将生化进水水质保障到了最佳状态。
4.2生化前气浮效果显著
效果差的矛盾.同时又对生化进水起到了预曝气的作用.更为重要的是使皮革废水中较难生物降解、易起泡的表面活性物质得到了较彻底的去除,为生化池的高效、少泡沫运行创造了有利的条件。
4.3强化活性污泥法
在沉淀与生化之间加一级气浮.既缓解了有时沉淀


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