絮凝剂在碳酸锶生产中除钡效果的研究

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在碳酸锶生产中,碳化使用的黄水中钡离子含量直接决定碳酸锶的品质,添加除钡剂稀硫酸可使钡离子转化为硫酸钡而被除去。在黄水中添加稀硫酸也会有少量的硫酸锶生成,通过快速搅拌可使硫酸锶转化为硫酸钡。同时,快速搅拌也使得沉淀颗粒变得细小,使沉降速度减慢,通过加入絮凝剂可使悬浮物颗粒絮凝沉降。研究了不同的絮凝剂对悬浮物颗粒沉降效果的影响,结果表明,相对分子质量为1800的聚丙烯酰胺沉降效果最好,且对碳酸锶产品无污染。
碳酸锶可作为彩色显象管玻璃原料,同时还广泛应用于金属锌的冶炼、糖的精制以及陶瓷和化工等领域。在碳酸锶生产中,锶盐(如硝酸锶、氯化锶)溶液中的Ba2+是主要杂质,碳酸锶产品的评定在很大程度上取决于钡离子含量的高低,除钡是碳酸锶生产过程的关键技术之一。除钡方法主要有碱析除钡法、重结晶除钡法和硫酸铵除钡法[2-3]。碱析除钡可生产纯度很高的碳酸锶,但反复结晶大大增加了操作费用,且该方法须与酸溶碱析法生产碳酸锶配套使用。某企业提供的黄水,其中钡含量很低,用2%(质量分数,下同)的稀硫酸除钡就能达到生产工艺要求。但是,在加入稀硫酸除钡的同时部分锶也生成了硫酸锶沉淀,通过快速搅拌可使硫酸锶转化成硫酸钡。然而,快速搅拌也使得硫酸钡沉淀颗粒变得细小,沉降速度变慢。通过加入絮凝剂可使细小颗粒絮凝沉降。笔者对絮凝剂种类及用量进行实验研究。
1.实验部分
1.1原料、试剂及仪器
原料与试剂:黑灰浸取后的黄水(合作企业提供),Sr2+质量浓度为50g/L,Ba2+质量浓度为1g/L;聚丙烯酰胺(阴离子、中性、阳离子)、可溶性淀粉、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺(相对分子质量1800)、硫酸,均为分析纯试剂。
仪器:恒温水浴锅;722分光光度计;78-1型加热磁力搅拌器。
1.2实验方法
量取500mL黄水加入烧杯中,置于恒温水浴锅中(水浴温度调节到85℃)。缓慢滴加2%硫酸9mL(硫酸加入量为钡含量的1.0~1.1倍),用磁力加热搅拌器快速搅拌30min。将悬浮液倒入量筒中,加入5mL0.1%(质量分数,下同)絮凝剂,缓慢连续搅拌15min。停止搅拌,记录沉降时间t,同时记录悬浮颗粒下降高度(上清液高度)h,计算沉降速度v=h/t。用722分光光度计测定上清液吸光度,计算絮凝率F=[(A0-Ax)/A0]×100%。式中:A0为未加絮凝剂时上清液吸光度;Ax为添加絮凝剂后上清液吸光度。
2.结果与讨论
2.1实验温度、搅拌方式、最佳波长的确定工业生产中黄水的温度为80~85℃,因此选择实验温度为85℃。
在黄水中加入稀硫酸后,由于局部SO42-浓度过高,会生成硫酸锶沉淀,通过快速长时间搅拌可使硫酸锶转化为硫酸钡。快速搅拌也使沉淀物粒径变小,沉降速度缓慢。加入絮凝剂后缓慢搅拌,使絮凝剂尽量均匀分布,悬浮的小颗粒通过絮凝作用形成大的絮团,加快了沉降速度。
在10mm玻璃比色皿中盛蒸馏水作为参比定标,在420~460nm波长范围每隔2nm测定黄水的吸光度。实验结果表明,波长设定为480nm时黄水吸光度最大,其值为0.594。因此,实验测定的波长取480nm。
2.2不同类型絮凝剂沉降效果比较
实验选择了聚丙烯酰胺(阴离子、中性、阳离子)、可溶性淀粉、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺(相对分子质量1800)作为絮凝剂,不同类型絮凝剂絮凝效果见表1(絮凝剂用量5mL)。由实验现象及表1可知:未加絮凝剂的上清液一直悬浮着极细小的颗粒,长时间不能沉降;加入阴、阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂,长时间静止后上清液中仍悬浮着细小颗粒。经比较,聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺(1800)絮凝效果较好,吸光度相对较小,沉降速度相对较快,上清液中无细小颗粒。

2.3絮凝剂用量对沉降效果的影响
选择聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺(1800)作为絮凝剂,考察其用量对沉降效果的影响,结果见表2。

由表2可以看出:加入少量絮凝剂,能使上清液吸光度比未加絮凝剂时的1.158减小很多,沉降速度比未加絮凝剂时的1.2cm/min增大较多,说明絮凝剂对碳酸锶生产中硫酸钡颗粒的沉降效果明显;絮凝剂加入量大于5mL以后,上清液的吸光度和悬浮物的沉降速度变化不大,因此选择絮凝剂加入量为5mL。由表2还可以看出,聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺(1800)作为絮凝剂,在其用量为5mL时,其对悬浮物颗粒的絮凝效果相差不大,但是,考虑到钠元素是碳酸锶产品的主要杂质元素之一,因此选择聚丙烯酰胺(1800)作为碳酸锶生产中的絮凝剂。
3.结论
1)实验中的黄水为工业生产碳酸锶时碳化使用的黄水,温度和酸碱度对絮凝沉降效果影响较大,但是,如果改变温度和酸碱度,将增加碳酸锶生产成本,因此没有对温度和酸碱度进行条件试验。
2)加入除钡剂后长时间快速搅拌,使生成的硫酸钡固体颗粒直径变小,长时间悬浮在清液中,沉降速度缓慢。为了加快悬浮颗粒的沉降速度,选择不同的絮凝剂对悬浮物进行絮凝沉降实验,结果表明,相对分子质量为1800的聚丙烯酰胺的絮凝效果较好,且对产品无污染。

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