聚环氧乙烷

浏览

结构式为唚CH2─CH2─O唹。环氧乙烷开环聚合而成的线型聚醚,其中,分子量在数百到两万之间的液体、油脂状及蜡状物,由于结构与乙二醇缩聚的产物相同,又称为聚乙二醇PEG。分子量从7万到500万的,称聚氧亚乙基,又称聚氧化乙烯PEO,其中分子量从数十万到数百万的称为超高分子量聚氧亚乙基,是一种水溶性的热塑性结晶型树脂,用途极为广泛。

1863年A.孚兹从乙二醇和环氧乙烷出发,合成了分子量不高的液体和蜡状物。1933年H.施陶丁格及H.洛曼合成了高分子量的聚氧亚乙基。

性质

聚乙二醇的端基为羟基,可进行酯化等反应。聚氧亚乙基容易与电子受体如聚丙烯酸、尿素或丹宁酸等缔合,还会发生自动氧化,因此须加防老剂。它溶于水,但接近水沸点时,溶解度反而下降;此外还能溶于乙腈、四氯化碳、二氯乙烷及热苯等有机溶剂。高分子量聚合物的分子量分布很宽:嚔w/嚔n=15~20(嚔w为重均分子量,嚔n为数均分子量);结构规整,呈现球晶,结晶度可高达95%;熔点62~66℃,可用挤出成型;抗拉强度接近于中密度聚乙烯;相对湿度在70%以下时,吸水仅5%以下,对强度几乎无影响。聚氧亚乙基溶于水中,有助于减少湍流的摩擦,仅6ppm即可降低管道阻力50%。

聚合

聚乙二醇是通过羟乙基化反应得到的。以含有活性氢的化合物如水、乙二醇、胺或羟酸作为起始剂,在1.5~4大气压下,在120~135℃用碱作催化剂或在50~70℃用路易斯酸作催化剂,反应2~5小时制得。所得产物的分子量最高达一万左右。分子量提不高的原因是末端羟乙基的脱水,产生不饱和端基,使催化剂再生

聚氧亚乙基可通过多相催化聚合得到。催化剂用碳酸锶,聚合反应在固体表面上发生。分子量并不像羟乙基化反应那样随转化率增加而逐步增加。除了碱土金属氧化物和碳酸盐外,还可用烷基锌、烷基铝、烷氧化铝或卤化铁的水合物等作为催化剂。所得产物的分子量视催化剂制备的情况及原料的纯度而异。

应用

聚乙二醇可用作医用软膏的配合剂、压制药片的胶粘剂、化妆用品、脱模剂等。聚氧亚乙基可用作水溶性包装材料、絮凝剂、陶土粘合剂、水流减阻剂等。