电子自旋共振

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电子除具有质量、电荷等基本属性外,一价类氢原子光谱的精细结构表明,电子还有电子自旋角动量s和自旋磁矩μe,二者的关系为:

μe=-gβs

式中g为无因次的常数;β为玻尔磁子。

电子在静磁场H 中,μeH相互作用可表示为:

-μeHgβsH

由此可求出电子自旋磁矩μe或电子自旋角动量sH中有(2s+1)个不同的取向,分别对应于(2s+1)个不同的能级,它们的能量为:

公式 符号

msss-1,…,-s+1,-s

式中s为电子自旋量子数ms为磁量子数,HH 的值。

如垂直于 H另加一频率为v的微波电磁场,则根据Δms=±1的选择原则电子可在不同能级间跃迁,如果v满足以下关系:

公式 符号

电子就吸收微波电磁场的能量,从低能级跃迁至高能级,产生电子自旋共振吸收 (h普朗克常数)。将吸收的微波能量对H作图,即得电子自旋共振谱,这是Ε.К.扎沃伊斯基于1944年发现的。

分子中若有未成对的电子,即可有电子自旋共振谱。它广泛用于研究过渡元素化合物和自由基等的结构,以及自由基聚合机理、高聚物降解机理、氧化过程中的自由基等。