栲胶

商品名。由富含单宁的植物原料经水浸提和浓缩等步骤加工制得的化工产品。通常为棕黄色至棕褐色,粉状或块状。主要用于鞣皮,制革业上称为植物鞣剂。此外,还可用作选矿抑制剂、锅炉水处理剂、钻井泥浆稀释剂和金属表面防蚀剂,凝缩类栲胶也可作木工用胶粘剂等。

古代人们已知用某些树皮直接鞣皮和染色。然而栲胶的工业生产与皮革业的发展有密切关系。19世纪80年代德国、奥地利、法国、巴拉圭等国相继建厂,分别生产槲树树皮、栎木、云杉树皮和坚木栲胶。中国从50年代起,各地先后建厂。产量提高很快。

组成

栲胶是一类复杂的天然化合物的总称。其中除主要成分单宁外,还有非单宁和不溶物。由于原料不同,其组成也不同。一般在商品名前冠以原料名,如落叶松树皮栲胶,橡椀栲胶等,用以区别其组成、性质和用途。

单宁

植物体内所含的能将生皮鞣成革的多元酚衍生物,又称植物鞣质,根据单宁的化学结构特征,栲胶的主要成分可分为:

(1)水解类单宁。由多元酚羧酸与糖,(如葡萄糖)或多元醇以酯键或苷键结合而成的复杂化合物。可被酸或酶水解成相应的产物。根据水解后所得多元酚羧酸的结构,又分为没食子(或倍子)单宁(如五倍子所含的单宁等)和鞣花单宁(如橡椀所含的单宁等)。

(2)凝缩类单宁。由黄烷醇等化合物以碳-碳键为主结合而成的复杂聚缩物。在水溶液中,不能被酸或酶水解;相反,与酸共热会聚缩成难溶于水的无定形物质──红粉。大多数凝缩类单宁分子中的单体来源于羟基黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇等黄酮类化合物。因此,凝缩类单宁又称黄酮类单宁,是黄酮类化合物中的原苍色素的一部分。

非单宁

栲胶中不具鞣性的水溶性物质。主要成分是糖、简单酚、 有机酸、无机盐、 色素、含氮物质等。各种栲胶的非单宁组成不同。

不溶物

0.4%的单宁溶液在温度(20±2℃)时,不能通过中速滤纸和高岭土过滤层的物质。主要成分是单宁的分解产物(黄粉)或缩合产物(红粉)、低分散度单宁以及果胶、树胶、无机盐、机械杂质等。中国主要栲胶的组成见表 1。

图

性质

栲胶溶于水,水溶液属半胶态体系。呈弱酸性,加食盐能发生盐析,不同栲胶的盐析度不同。味苦涩,遇明胶溶液产生沉淀。鞣制生皮时,栲胶溶液中的单宁与皮蛋白质(胶原)形成多点氢键结合,使生皮成革。栲胶的中单宁与金属离子结合,可形成部分溶解或部分不溶解的络合物。凝缩类栲胶中的单宁与甲醛缩合,可制成冷固性或热固性胶粘剂。单宁易氧化成醌类物质,使栲胶溶液颜色加深。栲胶与亚硫酸盐作用时,单宁分子中引入磺酸基,可使栲胶中不溶物含量减少,冷溶性提高,渗透速度和浅化颜色得到改进。

生产

世界上含单宁较多、可用于生产栲胶的植物有600多种。中国含单宁量较高的植物有70多种,常用于生产的种类以及植株各部位的单宁含量见表 2。

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原料采集的时间对栲胶质量有很大影响,因此适时采集十分重要。供贮存的原料含水率应小于20%,贮存时间不超过1年。生产时先将原料破碎,使大部分细胞壁破裂,以利于浸提时单宁的扩散和溶解。浸提液经真空蒸发浓缩和干燥,即得栲胶产品。为了使产品色浅易溶、渗透快,加工过程中除对原料和中间产品进行物理净化处理外,还可用化学药剂(如亚硫酸钠等)处理。

20世纪70年代以来,由于合成鞣剂迅速发展和原料资源日益减少,世界栲胶产量有所下降,栲胶生产的趋向是寻找新的优质原料,建立优质速生原料基地,改革工艺设备,提高栲胶质量和扩大利用范围,开展废渣利用等。