低浓度二甲醚生产废水处理与回用技术

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二甲醚(DME)作为一种化工原料和新兴的清洁燃料,生产企业越来越多,其废水水质因生产工艺不同差异较大,相应的废水处理工艺也有所差别,国内研究文献较少。李尔炀等〔1〕作了采用工程菌处理高纯二甲醚生产废水的研究,用工程菌LEY7 处理二甲醚化工废水,工艺采用二级氧化,进水COD1 000 mg/L,处理后出水COD 在100 mg/L 以下,COD 去除率达到90%以上。肖羽堂等〔2〕采用水解酸化+接触氧化+混凝沉淀+富氧生物活性炭+UV 消毒组合工艺处理二甲醚生产废水,在进水COD 为1 095~1 600 mg/L、pH 为5.0~7.0 的条件下,混凝沉淀单元的出水水质满足绿化用水要求,富氧生物活性炭处理出水水质满足洗车及景观用水等要求,实现了二甲醚生产废水的零排放。薛耿等〔3〕介绍了接触氧化+混凝沉淀+过滤+消毒组合工艺在处理二甲醚生产废水中的应用,进水COD 约805 mg/L,经处理后能够达到国家循环冷却水系统补充水水质标准,可用作循环水系统的补充用水。

张家港化学工业园区某二甲醚生产企业年产二甲醚20万t,日排放生产废水约300 m3,其中含低浓度的甲醇、二甲醚等有机污染物,COD 约300 mg/L,弱碱性,原设计直接排入化工园区综合污水处理厂,支付污水处理费4 元/m3。企业为了节能增效,达到清洁生产目的,拟新建生产废水回用设施,笔者在充分调研了其生产工艺和废水性质后,设计了串级自循环活性污泥法+混凝沉淀+过滤+ClO2消毒的污水处理及回用工艺,经过2 年多的运行,废水经处理后完全回用到循环冷却水补水中,产生较大的经济效益和环境效益。

1 废水水质和回用标准

废水主要来自生产工艺,约300 m3/d,COD 约220~300 mg/L,pH 7~8.5,微量其他污染物。经处理后达到《工业循环冷却水处理设计规范》(GB50050—2007)再生水水质指标,用于循环冷却水补水。经对比分析,主要的污染指标为COD 和浊度,废水可生化性较好,采用好氧生化法处理,但考虑到生产废水中缺少氮和磷等营养物,补充厂区生活污水约20 m3/d。

2 回用工艺设计及说明

该生产废水水质较为清洁,原设计污水排入事故池,再经泵提升排入园区污水管网,事故池较大,具有较大的缓冲调节能力,但含少量浮油,因此预处理设置隔油池,防止石油类对微生物的冲击。因循环冷却水水质对BOD5要求较高,故设计两级串联低污泥负荷好氧生化工艺,微生物处于内源呼吸阶段,保障有机物完全降解。根据废水水质和回用目标,设计工艺路线如图 1 所示。

图 1 生产废水回用工艺流程

因废水为低浓度有机废水,水量较小,故生化单元设计为串级自循环活性污泥法,主要特点:(1)依靠曝气的动力让污泥自身循环,省却了污泥回流泵。(2)两个好氧池串联运行,污泥负荷低,可保证出水水质。(3)因污泥负荷低、沉降性能好,沉淀单元采用斜管填料,提高表面负荷,减少基建投资。(4)事故维修情况下,可切换独立运行,保证不影响生产。(5)共用池壁,节省占地及基建投资。

经过好氧生化处理后,出水COD 低于20 mg/L,但浊度和细菌总数尚不能达到回用要求,故需要物化深度处理。深度处理采用混凝沉淀+过滤+ClO2消毒常规工艺,投资低,运行效果稳定。深度处理出水经化验合格进入循环水池,用于循环冷却水补水。

3 主要构筑物及设备参数

(1)事故池。1 座,钢筋混凝土结构,地下式,有效容积3 000 m3,用于调节生产废水的水质、水量;配置生产废水提升泵2 台,1 用1 备,无堵塞自吸泵,流量15 m3/h,扬程16 m。

(2)隔油沉淀池。1 座,钢结构,地上式,直径3 m,高5 m,填料孔径35 mm。

(3)自循环活性污泥池。2 座,串联,钢筋混凝土结构,地上式,建筑尺寸8 m×7 m×4.5 m(包括沉淀区),有效水深4.2 m,停留时间10 h,沉淀区表面负荷1.5 m3/(m2·h)。

(4)混凝沉淀池。1 座,钢结构,地上式,直径4 m,高5 m,斜管填料孔径50 mm,混凝停留时间0.5 h,斜管沉淀区表面负荷1.2 m3/(m2·h)。配置计量泵2 台,50 L/h。

(5)无阀滤池。1 座,钢结构,地上式,直径2.8 m,高5 m,石英砂滤料,粒径2 mm。

(6)污泥浓缩池。1 座,钢结构,半地上式,直径2.5 m,高7 m,上清液自流入隔油沉淀池。

(7)板框压滤机。1 台,自动拉板,20 m2。配置污泥螺杆泵2 台,1 用1 备,流量4 m3/h,扬程60 m,滤液自流入事故池。

(8)复合ClO2发生器。1 台,100 g/h。配置消毒水泵2 台,1 用1 备,清水离心泵,流量15 m3/h,扬程30 m。

4 运营状况

该工程2009 年9 月建成,10 月份调试成功,至今已稳定运行2 a,各项排水指标达到设计目标,极低的好氧生化出水(日平均COD<15 mg/L)保证了最终系统出水COD<10 mg/L,可完全回用作循环冷却水的补水。2011 年1~10 月平均出水水质见表 1。

5 经济效益分析

该项工程总投资约270 万元,其中土建120 万元,设备及安装投资150 万元。日处理废水约320 t,回用于生产约319 t,吨水直接处理费用(电费、药剂费、人工费、维修费)1.42 元,以年运行350 d 计,年直接运行费用15.90 万元;回用于循环冷却水,节省自来水,按2.5 元/t 计,年节省自来水费27.91 万元;排污费4.0 元/t,年节省排污费44.66 万元,年净收益56.67 万元,静态投资回收期约4.76 a,经济效益显著。每年减少COD 排放约32.48 t,并降低工业园区污水处理厂负荷,环境效益明显。。

6 结论

(1)以串联自循环活性污泥法为核心的生化工艺辅以混凝沉淀+过滤+ClO2消毒工艺处理低浓度二甲醚生产废水,运行稳定,操作维护简单,出水水质优异。完全达到《工业循环冷却水处理设计规范》(GB 50050—2007)再生水水质指标,用于循环冷却水补水,达到了化工废水零排放的目标。

(2)添加少量生活污水改善废水中的氮磷营养比例,有利于提高生化系统稳定性。

(3)低浓度二甲醚废水回用项目在消除污染的同时,出水完全回用于生产,节省了宝贵的清洁水资源,减少了排污费,企业经济效益显著,提升了企业形象,社会环境效益明显。


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