国内癸二酸生产主要采用苯(甲)酚稀释法，每生产1 t癸二酸产品约产生含酚废水30 t，该废水具有pH低、盐分高、酚和COD含量高的特点，直接排放会对环境造成严重污染。目前，多数企业对该类废水没有有效的治理方法。江苏某化工企业癸二酸生产规模为5 000 t/a，废水排放量约为500 m3/d，该企业根据所排放废水的水质特点，确定采用络合萃取+蒸发+A/O的处理工艺。工程实践表明，工艺运行稳定，出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)的一级排放标准，该处理方法已获授权国家发明专利〔1〕。
1 废水水质、水量及排放标准
江苏某化工企业癸二酸生产废水主要是由蓖麻油在苯(甲)酚作用下经水解、裂解得到癸二酸盐溶液，再进行中和、酸化、沉降、过滤分离出癸二酸结晶固体后得到的高含盐含酚废水;另外该企业还产生少部分生活污水。企业废水总排放量为500 m3/d。废水水质及排放标准如表 1所示。
该废水成分复杂，主要含有酚类、小分子脂肪酸、癸二酸酯类、甘油等有机污染物，另含有硫酸钠等无机盐类，废水pH低。废水中高含量的酚类物质具有回收利用价值，工程采用络合萃取的方法对废水中的酚类物质富集回收〔2〕。萃取出水中其他不可萃取的有机物含量依然较高，同时由于高浓度的硫酸钠盐的存在，有机污染物难以直接生化降解，增加了废水的处理难度，必须对废水进行脱盐处理。对于实际脱盐工艺，工程上常采用蒸发的方法，其可达到满意的除盐效果。通过对萃取出水进行蒸发处理，可回收硫酸钠盐产品;之后再将蒸发冷凝水进行A/O生化处理，从而实现废水的达标排放。
2 工艺选择及设计
2.1 工艺流程
废水处理工艺流程〔3〕如图 1所示。
图 1 废水处理工艺流程
(1)过滤分离出癸二酸结晶固体后的高盐含酚废水经调节pH后与络合萃取剂按一定比例用泵打入萃取塔，常温下充分反应后静置分层，下层的萃余相(萃取出水)送入蒸发系统，上层的萃取相(负载萃取剂)送反萃取系统再生。
(2)上述萃取相(负载萃取剂)与碱液按一定比例用泵打入反萃取塔，常温下充分反应后静置分层，下层的反萃液(酚钠溶液)返回癸二酸生产系统回收利用，上层为再生后的萃取剂，循环使用于萃取系统。
(3)上述萃余相(萃取出水)用泵打入三效蒸发器，连续进行减压蒸发，浓缩液过滤得到结晶无水硫酸钠产品，蒸发冷凝水送A/O生化系统处理。
(4)蒸发冷凝水经降温后，进入生化系统调节池，同时加入生活污水均质、均量，调节废水pH，并按一定配比加入氮、磷等营养元素。
(5)将调节池调配好的废水用泵打入生化系统 A池进行缺氧生化处理，A池内投加经驯化、培养的微生物菌剂。A池缺氧生化处理的目的是为了降低有机物质的相对分子质量，提高后续好氧生化处理效率。
(6)经A池缺氧生化处理后的污泥混合液进入O池进行鼓风曝气搅拌，控制溶解氧、pH、温度等条件进行好氧生化处理。经过A池好氧生化处理后的混合液送入二沉池沉降分层，沉降污泥部分回流至A池，部分进入污泥浓缩池进行浓缩沉降，用压滤机压滤后泥饼外排，上清液进入絮凝反应池，加入絮凝剂进行絮凝反应沉淀处理后，出水达标排放。
2.2 主要设计参数
2.2.1 萃取系统
萃取塔：共1组，单组处理速率500 m3/d;萃取塔组合级数为1级;萃取塔外形尺寸为D 2 800 mm× 7 000 mm，钢衬PTFE，有效容积40 m3，设计HRT= 1 h。萃取剂贮罐尺寸为D 3 000 mm×7 000 mm，共 1台，钢衬PTFE。
2.2.2 反萃取系统
反萃取塔：共1组，单组处理速率500 m3/d;反萃取塔组合级数为1级;反萃取塔外形尺寸为 D 2 800 mm×7 000 mm，钢衬PTFE，有效容积40 m3，设计HRT=1 h。负载萃取剂贮罐尺寸为D 3 000 mm×7 000 mm，共1台，钢衬PTFE。
2.2.3 蒸发系统
三效蒸发：预热器D 750 mm×6 500 mm，1台，材质316L;加热器D 1 200 mm×7 000 mm，3台，材质316L;蒸发器D 3 500 mm×7 500 mm，3台，材质316L;冷凝器D 750 mm×6 500 mm，1台，材质316L;缓冲罐D 800 mm×6 000 mm，1台，材质316L;真空罐D 3 000 mm×6 500 mm，1台，材质316L。冷却塔 1台，Q=50 m3/h，进水温度为60 ℃，出水温度为35 ℃，N=4 kW，用于循环冷却水降温。
2.2.4 A/O系统
调节池：设计HRT=24 h，则有效池容为500 m3;钢筋砼结构，尺寸为12.5 m×10 m×4.5 m，有效池深4.0 m，超高0.5 m。
冷却塔：1台，Q=50 m3/h，进水温度为60 ℃，出水温度为35 ℃，N=4 kW，用于蒸发冷凝水冷却降温。
A池：设计尺寸为12.5 m×2 m×5.5 m，有效容积125 m3，HRT=6 h。
O池：设计尺寸为12.5 m×8 m×5.5 m，有效容积1 000 m3，HRT=24 h。设罗茨鼓风机2台，1用1备，3L62WD型，Q=27.3 m3/min，P=70 kPa，N=45 kW。
二沉池：采用辐流式沉淀池。钢筋砼结构，尺寸为D 7.8 m×3.5 m，沉淀时间2 h，有效沉淀水深1.76 m，表面负荷为0.90 m3/(m2·h)。
絮凝反应池：絮凝反应池和沉淀池合建，处理能力为22.5 m3/h。其中絮凝反应池3.0 m×2.5 m×4.0 m，沉淀池3.0 m×2.5 m×4.0 m。絮凝反应池反应时间 60 min，沉淀池沉淀时间60 min，沉淀池为斜板沉淀池。
污泥浓缩池：1座，钢筋砼结构，尺寸8.0 m× 4.0 m×5.5 m，分为2格，每格尺寸4.0 m×4.0 m×5.5 m，采用重力浓缩方式。
压滤机：型号XAZ50/80-U，过滤面积50 m2， 2台。
3 运行效果及分析
3.1 COD去除效果
COD去除效果如图 2所示。
图 2 COD沿程变化
由图 2可知，萃取出水COD<1 500 mg/L，蒸发后出水COD<800 mg/L，废水中的酚类、脂肪酸类、癸二酸酯类、甘油等均能够生化降解，经A/O生化处理后出水COD<50 mg/L，整个系统COD总去除率>99%。
3.2 酚去除效果
酚去除效果如图 3所示。
图 3 酚浓度沿程变化
由图 3可知，废水经络合萃取后，99%以上的酚类物质被去除，剩余少量的酚类再经三效蒸发、A/O生化等处理，最终出水酚质量浓度<0.5 mg/L。
3.3 硫酸钠盐及悬浮物等去除效果
原水中硫酸钠盐质量分数约8%左右，硫酸钠盐主要靠蒸发工序去除，废水经蒸发后硫酸钠质量浓度降至6 000 mg/L以下。对于蒸发除盐后的废水，微生物经过适当驯化即能适应。废水经生化处理后，出水SS稳定在10～15 mg/L。
工程经调试后，整套处理设施运转情况良好，处理效果稳定。监测结果表明，出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)的一级排放标准。该废水处理系统工艺流程设计合理，主要处理单元设计参数选择正确。
工程投资范围包括含酚废水的络合萃取系统、萃取出水三效蒸发系统、综合废水A/O生化处理系统，项目总投资1 350万元，其中工程费用1 050万元，工程建设其他费用300万元。
该工程运行成本主要包括电费、药剂费、蒸汽费、人工费、检修费等，其中药剂费主要是消耗的絮凝剂、助凝剂、萃取剂、烧碱等的费用。运行成本合计为97.56元/t。运行成本估算按照处理规模500 m3/d，年运行330 d计算。总运行成本中，络合萃取系统的药剂费用和蒸发系统的蒸汽费用占比例较大。络合萃取回收的酚钠产品返回生产系统重复利用，及蒸发回收的硫酸钠产品外销均可抵销部分运行成本，且最终出水经适当处理可满足部分工艺用水要求。总之，该工艺具有良好的环境效益和经济效益。。
5 结论
(1)采用络合萃取+蒸发+A/O工艺处理癸二酸生产含酚废水，运行实践表明，该工艺技术成熟，处理效果稳定。经处理后，出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)的一级排放标准。
(2)该工程总投资1 350万元，运行成本97.56 元/t。系统工艺设计合理，处理废水的同时，通过络合萃取回收酚钠产品返回癸二酸生产系统重复利用，以及将蒸发回收的硫酸钠产品外销均可产生一定的经济效益，抵销部分运行成本。与其他处理方法相比，具有一定的推广应用价值。
