中华人民共和国专业标准ZBG71004-89中采用混合氧化剂硝酸钾与无水碳酸钠将有机膦氧化分解为正磷酸，用磷钼散铵容量法测定有机膦酸类产品中总磷含量的方法，本文对此方法进行了改进：(一)采用“取大样"的方法，减小了称量误差，同时使分析结果更具有代表性；(二)改进了分解剂，采用的Ce(SO)氧化能力较强，分解时间较短且彻底，操作简便，方法易于掌握和推广；(三)改进了指示剂，采用了百里香酚蓝一酚酞混合指示剂，终点时颜色变化敏锐，滴定突跃明显，减小了分析误差；(四)采用磷钼酸喹啉容量法时，可省去用磷钼酸铵容量法测定时的除氨过程和采用磷钼酸喹啉重量法(仲裁法)时繁琐的分析步骤，从而简化了分析过程，缩短了分析时间。
改进后的方法采用高价铈将有机膦酸氧化分解为正磷酸，以百里酚蓝一酚酞为指示剂，用磷钼酸喹啉容量法测定其总磷含量，同时与磷钼酸喹啉重量
法进行了比较。
1有机膦产品中总磷含量的测定原理
1.1样品氧化分解原理
2实验部分
2.1主要试剂及配制、仪器及设备
2.1.1主要试剂及配制
(1)喹钼柠酮试剂：称取70g铝酸钠溶于150mL水中，称取60g柠檬酸溶于150mL水和85mL浓硝酸的混合溶液中，在搅拌下将前溶液小心倒人后溶液中；另在100mL水中加人35mL浓硝酸，再加人5mL喹啉并搅拌均匀。将喹啉一硝酸溶
液倒人钼酸钠一柠檬酸一硝酸溶液中，放置12h后用G4玻璃坩埚过滤，再往滤液中加人280mL丙酮，用水稀释至1000mL，混匀贮于聚乙烯瓶中备用，避光，避热。
(2)0.5mol/L氢氧化钠标准溶液。
(3)0.2mol/L盐酸标准溶液。
(4)百里酚蓝一酚酞混合指示剂：溶解0.1g百里酚蓝于2.2mL0.1mol/L氢氧化钠溶液中，用6O乙醇溶液稀释至100mL，得0.1百里香酚蓝乙醇溶液；按GB604中方法配制0.1酚酞乙醇溶液。取1体积前者和1体积后者混合均匀，即得混合指示剂溶液。
(5)饱和Ce(SO)2溶液。
所用试剂均为AR级，实验用水为蒸馏水。
2.1.2仪器及设备
(1)电热鼓风干燥箱；
(2)其它实验室常用玻璃仪器。
2.2分析方法
称取6gEDDAP试样，精确到0.0002g，置于100mL小烧杯中，用水溶解后定容至1000mL容量瓶中，摇匀备用。
吸取5.00mL上述试液于250mL锥形瓶中，加人2.5mL浓硝酸和2.5mL浓高氯酸后，再加人饱和Ce(SO)溶液，摇匀，盖上表面皿，在8O_C下放置40rain。冷却，加人5OmL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在近沸的水浴中加热，使锥形瓶内的反应物达到9O±2lC，保温半分钟后取出并冷却至室温，冷却过程中摇动3～4次。用中等紧密滤纸先将上层清液滤完，然后以倾滗法洗涤沉淀3～4次，每次用水约25mL，将沉淀转移到滤器上，继续用水洗涤至滤液无酸性(取约20mL滤液，加1滴百里香酚蓝一酚酞指示剂和1滴氢氧化钠溶液，所呈颜色与处理同体积蒸馏水所呈颜色相近为止)，将沉淀连同滤纸转移到原烧杯中，加入过量约10mL的0.5mol/L氢氧化钠标准溶液，充分搅拌至沉淀溶解，加20mL
不含二氧化碳的水摇匀。记下所加NaOH溶液体积数V。(mL)。加5滴百里香酚蓝一酚酞混合指示剂，用0.25mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液由紫色经灰蓝色变为微黄色为终点，记下耗用的盐酸溶液体积数V(mL)。在测定的同时，进行空白试验。
3结论
3.1分解条件的选择
3.1.1氧化剂用量的选择
吸取5.O0mL试液，在2.5mL硝酸和2.5mL浓高氯酸介质中，在一定的分解时间下，比较加入不同量的Ce4+对总磷测定值的影响，结果如表1所示。
由表1～表3可得出，在2.5mL硝酸和2.5mL浓高氯酸介质下，最佳氧化分解条件为加入氧化剂10mL，在80。C下放置40min。
3.2实际样品中总磷含量的测定
运用本法对实际样品EDDAP中总磷含量平行测定6次，并同仲裁法——磷钼酸喹啉重量法的测定结果进行了比较，结果如表4所示。
3.3结果与讨论
经显著性检验，两组测量数据在a一0.05水平上无显著性差异。说明两种方法测定总磷含量的准确度和精密度基本一致。因此本法的准确度高，精密度好(相对标准偏差为0.2)，而且无需贵重仪器，适用于准确度要求较高的分析。采用本法，简化了分析步骤，整个过�桃子诳刂疲冶阌谌嗽闭莆眨芷占坝τ谩１痉ɑ箍赏乒阌τ玫狡渌谢⑺崂嗖分凶芰缀坎舛ā�
