低浓度二甲醚生产废水处理与回用技术方法

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二甲醚(DME)作为一种化工原料和新兴的清洁燃料,生产企业越来越多,其废水水质因生产工艺不同差异较大,相应的废水处理工艺也有所差别,国内研究文献较少。李尔炀等作了采用工程菌处理高纯二甲醚生产废水的研究,用工程菌LEY7处理二甲醚化工废水,工艺采用二级氧化,进水COD1000mg/L,处理后出水COD在100mg/L以下,COD去除率达到90%以上。肖羽堂等采用水解酸化+接触氧化+混凝沉淀+富氧生物活性炭+UV消毒组合工艺处理二甲醚生产废水,在进水COD为1095~1600mg/L、pH为5.0~7.0的条件下,混凝沉淀单元的出水水质满足绿化用水要求,富氧生物活性炭处理出水水质满足洗车及景观用水等要求,实现了二甲醚生产废水的零排放。薛耿等介绍了接触氧化+混凝沉淀+过滤+消毒组合工艺在处理二甲醚生产废水中的应用,进水COD约805mg/L,经处理后能够达到国家循环冷却水系统补充水水质标准,可用作循环水系统的补充用水。
张家港化学工业园区某二甲醚生产企业年产二甲醚20万t,日排放生产废水约300m3,其中含低浓度的甲醇、二甲醚等有机污染物,COD约300mg/L,弱碱性,原设计直接排入化工园区综合污水处理厂,支付污水处理费4元/m3。企业为了节能增效,达到清洁生产目的,拟新建生产废水回用设施,笔者在充分调研了其生产工艺和废水性质后,设计了串级自循环活性污泥法+混凝沉淀+过滤+ClO2消毒的污水处理及回用工艺,经过2年多的运行,废水经处理后完全回用到循环冷却水补水中,产生较大的经济效益和环境效益。
1废水水质和回用标准
废水主要来自生产工艺,约300m3/d,COD约220~300mg/L,pH7~8.5,微量其他污染物。经处理后达到《工业循环冷却水处理设计规范》(GB50050—2007)再生水水质指标,用于循环冷却水补水。经对比分析,主要的污染指标为COD和浊度,废水可生化性较好,采用好氧生化法处理,但考虑到生产废水中缺少氮和磷等营养物,补充厂区生活污水约20m3/d。
2回用工艺设计及说明
该生产废水水质较为清洁,原设计污水排入事故池,再经泵提升排入园区污水管网,事故池较大,具有较大的缓冲调节能力,但含少量浮油,因此预处理设置隔油池,防止石油类对微生物的冲击。因循环冷却水水质对BOD5要求较高,故设计两级串联低污泥负荷好氧生化工艺,微生物处于内源呼吸阶段,保障有机物完全降解。根据废水水质和回用目标,设计工艺路线如图1所示。
图1生产废水回用工艺流程因废水为低浓度有机废水,水量较小,故生化单元设计为串级自循环活性污泥法,主要特点:(1)依靠曝气的动力让污泥自身循环,省却了污泥回流泵。(2)两个好氧池串联运行,污泥负荷低,可保证出水水质。(3)因污泥负荷低、沉降性能好,沉淀单元采用斜管填料,提高表面负荷,减少基建投资。(4)事故维修情况下,可切换独立运行,保证不影响生产。(5)共用池壁,节省占地及基建投资。
经过好氧生化处理后,出水COD低于20mg/L,但浊度和细菌总数尚不能达到回用要求,故需要物化深度处理。深度处理采用混凝沉淀+过滤+ClO2消毒常规工艺,投资低,运行效果稳定。深度处理出水经化验合格进入循环水池,用于循环冷却水补水。
3主要构筑物及设备参数
(1)事故池。1座,钢筋混凝土结构,地下式,有效容积3000m3,用于调节生产废水的水质、水量;配置生产废水提升泵2台,1用1备,无堵塞自吸泵,流量15m3/h,扬程16m。
(2)隔油沉淀池。1座,钢结构,地上式,直径3m,高5m,填料孔径35mm。
(3)自循环活性污泥池。2座,串联,钢筋混凝土结构,地上式,建筑尺寸8m×7m×4.5m(包括沉淀区),有效水深4.2m,停留时间10h,沉淀区表面负荷1.5m3/(m2·h)。
(4)混凝沉淀池。1座,钢结构,地上式,直径4m,高5m,斜管填料孔径50mm,混凝停留时间0.5h,斜管沉淀区表面负荷1.2m3/(m2·h)。配置计量泵2台,50L/h。
(5)无阀滤池。1座,钢结构,地上式,直径2.8m,高5m,石英砂滤料,粒径2mm。
(6)污泥浓缩池。1座,钢结构,半地上式,直径2.5m,高7m,上清液自流入隔油沉淀池。
(7)板框压滤机。1台,自动拉板,20m2。配置污泥螺杆泵2台,1用1备,流量4m3/h,扬程60m,滤液自流入事故池。
(8)复合ClO2发生器。1台,100g/h。配置消毒水泵2台,1用1备,清水离心泵,流量15m3/h,扬程30m。
4运营状况
该工程2009年9月建成,10月份调试成功,至今已稳定运行2a,各项排水指标达到设计目标,极低的好氧生化出水(日平均COD<15mg/L)保证了最终系统出水COD<10mg/L,可完全回用作循环冷却水的补水。2011年1~10月平均出水水质见表1。

5经济效益分析
该项工程总投资约270万元,其中土建120万元,设备及安装投资150万元。日处理废水约320t,回用于生产约319t,吨水直接处理费用(电费、药剂费、人工费、维修费)1.42元,以年运行350d计,年直接运行费用15.90万元;回用于循环冷却水,节省自来水,按2.5元/t计,年节省自来水费27.91万元;排污费4.0元/t,年节省排污费44.66万元,年净收益56.67万元,静态投资回收期约4.76a,经济效益显著。每年减少COD排放约32.48t,并降低工业园区污水处理厂负荷,环境效益明显。
6结论
(1)以串联自循环活性污泥法为核心的生化工艺辅以混凝沉淀+过滤+ClO2消毒工艺处理低浓度二甲醚生产废水,运行稳定,操作维护简单,出水水质优异。完全达到《工业循环冷却水处理设计规范》(GB50050—2007)再生水水质指标,用于循环冷却水补水,达到了化工废水零排放的目标。
(2)添加少量生活污水改善废水中的氮磷营养比例,有利于提高生化系统稳定性。
(3)低浓度二甲醚废水回用项目在消除污染的同时,出水完全回用于生产,节省了宝贵的清洁水资源,减少了排污费,企业经济效益显著,提升了企业形象,社会环境效益明显。

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