皮革用化学品_工程技术

[拼音]：pigeyong huaxuepin

[外文]：leather chemicals

在将动物皮加工成坚牢、耐用的皮革过程中所需用的化学品。一般分为四大类：鞣剂、加脂剂、涂饰剂和其他添加剂（包括表面活性剂、防腐剂、防霉剂、固色剂、防水防油剂和皮革专用染料等），其中主要是鞣剂和加脂剂。

鞣剂

能使毛皮（带毛的动物皮）或裸皮（去掉毛的动物皮）发生质变而成为裘皮或皮革（成品革）的鞣皮物质。在鞣剂的作用下，皮革的收缩温度提高，耐酶、耐各种水解剂作用的能力增强，干燥后变形减少。裸皮与鞣剂反应的过程称为鞣革。鞣剂又可分为无机的和有机的两大类。

无机鞣剂

具有鞣革性能的无机盐工业产品，如铬、铝、锆、铁、钛、铈等的碱式盐，以及非金属如磷、硅、硫等的化合物。目前，已为制革生产普遍采用的有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们的铬合鞣剂。此外，钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少量应用。

（1）铬鞣剂　制造轻革（鞋面革、服装革）的最好的鞣剂。用铬盐制革已有 100年的历史。所制皮革具有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。铬鞣剂主要是碱式硫酸铬（也可用碱式氯化铬，但其鞣剂效果较硫酸铬差）。其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂，在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬，即制成铬鞣液，鞣液经浓缩、干燥后，可得到粉状铬鞣剂，俗称铬盐精或铬粉。铬鞣剂的碱度一般为33％，也可以在其中加入某种稳匿剂(有机酸或其盐类)，目的是使鞣制过程比较温和地进行。一方面使鞣剂与裸皮的结合不那么迅猛，因而鞣剂能迅速渗透并均匀地分布在皮内，提高皮革的质量。另一方面，隐匿剂还可以提高鞣剂耐碱的能力，在鞣制后期加碱时，鞣剂不会生成氢氧化物的沉淀，防止使皮革粒面粗糙、发硬。一般铬鞣后排放的废液中约含三氧化二铬约2～4g/l，但采用高效铬鞣剂，可使废液的三氧化二铬含量低于1g/l，可减小制革厂含铬废水的污染。

（2）铝鞣剂　明矾鞣革是一种古老的鞣法。铝盐的鞣性不如铬盐，因为它和皮胶原的结合不如铬盐牢固，而且碱式硫酸铝溶液不稳定，当提高鞣液碱度时极易产生沉淀。目前，生产的铝盐有两种。一是碱式硫酸铝，在硫酸铝溶液中加入适量的隐匿剂（柠檬酸或酒石酸、乳酸的盐），然后加碱提高到需要的碱度。二是碱式氯化铝，化学通式为 [Al₂(OH)_nCl_6-n]_m，式中m≤10，n＝1～4。氯化铝溶液中加入纯碱，使碱度达66％，溶液仍清澈而稳定，干燥后即制成粉状铝鞣剂。其特点是本身无色、适于鞣制白色裘皮及革；也是一种轻革的复鞣剂，能使皮革的粒面细致，纤维结构坚实，也可使绒面革的绒毛紧密，色泽鲜艳。

（3）锆鞣剂　锆鞣法制革始于1931年，一般以硫酸锆和二氯氧化锆为鞣剂。锆鞣革色白，耐光、耐洗涤性比铝鞣革好，填充性比铬鞣革好，用于白色革的鞣制和轻革的复鞣。锆鞣剂还具较强的收敛性，也用于生产皱纹革。

有机鞣剂

包括植物鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂和合成鞣剂。

（1）植物鞣剂　将植物的树皮、木材、叶、果实或根茎中的鞣质（单宁）用水浸提，经浓缩、喷雾干燥成粉状，俗称栲胶。

（2）油鞣剂　有两种：一种是天然的半干性油（如鲸鱼肝油）；另一种是由石油化工生产的烷基磺酰氯。

（3）醛鞣剂　一般多用甲醛和戊二醛。

（4）合成鞣剂　又称合成单宁。早在1912年就有了商品名为 Neradol的合成鞣剂产品。根据植物鞣剂的主要成分（鞣质）系多元酚聚合物的启示，以苯酚、萘等芳烃为原料，先经浓硫酸磺化，再与甲醛进行缩合而制造。这些合成鞣剂，由于其分子小、鞣性很差，不能用来单独鞣革，只能作为辅助材料，起到分散植物鞣剂、匀染、漂白的作用，所以被称为辅助性合成鞣剂。以后，发现线型酚醛预聚物，经磺化可得鞣剂，鞣制效果极好。4，4′-二羟基二苯砜、双酚A、三联苯以及二苯醚等的缩聚物都是良好的鞣剂，可部分或全部代替栲胶鞣制底革，所以被称为代替性合成鞣剂。第二次世界大战后，随着制革工艺研究的发展，合成鞣剂广泛应用于轻革的复鞣、中和、染色和加脂等工序，种类不断增加，如中和性合成鞣剂、匀化和分散合成鞣剂、含铬合成鞣剂、白色合成鞣剂、树脂鞣剂等。现代对合成鞣剂的要求有：耐光、色泽浅以及具有改进皮革性能的作用（如使皮革粒面紧实、柔软，增进皮革的丰满弹性和粒面具有蜡状感等）。

加脂剂

成分主要是油脂、乳化剂和少量水。鞣制后的皮革都需要用加脂剂进行加脂操作。加脂剂中的油脂进入皮革内部，包覆在皮纤维的表面起润滑纤维的作用。油脂能使皮革的性质发生重要的变化，如柔软而有弹性；增加强度和耐挠曲度；具有一定的防水能力；提高皮革的耐用程度等。轻革的加脂是用水将加脂剂稀释成一定浓度的乳液，然后引入皮革中去。要求加脂剂在水中能形成稳定的乳液。因为油脂不溶于水必须用乳化剂将油脂乳化成稳定的乳液。

油脂有动物油、植物油、矿物油和合成油等。皮革常用的天然油脂为抹香鲸油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂资源有限，而且又多系食用油和日常生活用油，又具有不耐光、易酸败而产生油斑等缺点。合成油发展迅速。以直链烷烃为原料的合成加脂剂已在皮革生产中得到应用。