印染工业废水处理

印染工业用水量较大,每印染加工 1吨纺织品耗水100~200吨,其中80~90%成为废水排出。

废水分类

纤维种类和加工工艺不同,印染废水中的污染物也不相同。

印染厂排放的废水

加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排放多种废水:

退浆废水 以棉和化学纤维为主的经纱在织造前需上浆。不同的纤维用不同的浆料,在染整加工前又要用水洗退浆料。过去主要用淀粉、骨胶等天然物质作浆料,现广泛用各种合成浆料,如聚乙烯醇、羧甲基纤维素和聚丙烯酸酯等。在棉、麻和化学纤维织物的退浆废水中主要含有各种浆料及其分解物、纤维屑、酸、碱和酶类污染物,废水浊度大。用淀粉浆料的废水中BOD(生化需氧量)和COD(化学需氧量)值很高;用合成浆料的废水中,COD很高,BOD小于5毫克/升,微生物难以降解。这种废水不能单独采用生物处理法。

煮炼废水 各类纤维均含有油脂、蜡质和果胶类含氮化合物等杂质;纺纱和织造过程有时还需要添加某些油剂。煮炼可除去这类杂质,以便于漂白和染整。棉纤维一般采用烧碱和表面活性剂高温煮炼,废水的碱性很强,呈褐色,COD和BOD含量都很高,每升可达数千毫克。煮炼废水水量大,污染程度高,主要污染物为纤维中的杂质和洗净剂。一般化学纤维所含油剂和机械油等杂质少,故煮炼废水污染程度较轻。

漂白废水 漂白是要去除纤维表面和内部的有色杂质。棉、麻和化学纤维一般采用次氯酸钠、双氧水或亚氯酸钠等氧化剂。漂白废水水量大而污染程度较轻。

丝光废水 为提高纤维的光泽和对染料的吸收性能,棉、麻等纱线和织物一般须经丝光处理,即用20~30波美度的烧碱溶液处理纱线和织物。丝光工序排出的废水呈碱性,pH值约12~13,含有很多纤维屑等悬浮物,BOD、COD值很高。

染色废水 不同的纤维原料采用不同的染料、助剂和不同的染色方法,而且染料性能、染液浓度、染色设备和规模也不相同,所以染色废水水质多变,污染程度差异很大。染色废水中主要有毒物质为:硫化染料染色时用的还原剂──硫化碱,酸性媒染料染色时用的媒染料──重铬酸盐,盐基性染料染色时用的媒染剂──吐酒石,苯胺黑染色时用的氧化剂──硫酸铜及苯胺,分散染料染色时用的载体──酚类等。一般染色废水为碱性,特别是采用硫化染料和还原染料的染色废水,pH值可达10以上。染色废水主要含有有机染料和表面活性剂等污染物,其COD和BOD值高而悬浮物少。

印花废水 在织物印染过程中,废水主要来源于配色调浆、印花滚筒、印花筛网的冲洗水,以及印花布后处理的皂洗、水洗用水。印花色浆中的浆料量比染料量多几倍至几十倍,因而印花废水中除染料和助剂污染物外,还含有大量的浆料,成为粘性废水,BOD和COD含量很高。

整理工序废水 主要含有纤维屑、树脂、甲醛、油剂和浆料,水量很少。

毛纺织染整厂排放的废水

在中国一般使用的原毛含有60%的杂质,如泥沙、草屑、羊毛脂等。原毛经过洗毛等加工处理,这些物质随废水排出,废水中还含有加工用的化学药品。废水污染物浓度很高,每生产454公斤(1000镑)洗净羊毛,约有废水318吨,有机污染物以BOD计共达91~114公斤。水质呈棕色、胶体状。

丝绸工业废水

缫丝和丝绸染整加工是丝绸工业废水的主要来源。缫丝工厂的综合废水,BOD含量约为100~300毫克/升,悬浮物量为50~200毫克/升,其中含氮量(包括氨和硬朊物质)和BOD量之比为1:3至1:10,废水蒸发残渣的灼烧失重率为40~50%,平均油脂含量(以己烷可萃取物计)约为15毫克/升。缫丝工厂一般为连续化生产,废水的排放量和污染程度波动较小。蚕丝中含有20%以上的丝胶,一般在染整加工前的煮炼工序中除去。煮炼用肥皂、纯碱和小苏打等,煮炼废水每升中BOD和COD、悬浮物均达数千毫克。丝纺织品染整加工中排出的废水水质同其他纤维染整废水相似。

治理方法

印染废水若不加处理而排入水体,会使水有颜色、臭味,并降低水的透明度。废水中大量的有机物会使水体中的溶解氧迅速消耗;此外,废水中的悬浮物会在接受水体区域内淤积沉淀,厌氧腐化,进一步消耗水体中溶解氧,影响水生动物的生存。常用的治理方法有:

改革工艺

如对合成纤维及含合成纤维75%以上的织物采用干法印花工艺,可以消除印染废水。此外,用硝酸钠或双氧水代替重铬酸钾作氧化剂等,能有效地消除废水中的有害物质。

废水和物料的回收利用

(1)印染废水要按水质特点分别回收利用。如漂白煮炼废水和染色印花废水要分流,前者可以对流洗涤,一水多用,减少排水量。

(2)碱液回收利用。丝光工序的淡碱液可循环利用,还可将淡碱液用于煮炼,煮炼废碱液用于退浆,多次重复使用。如碱液量大,可用三效蒸发回收碱,如碱液量小,可用薄膜蒸发器回收碱。

(3)染料回收。士林染料可酸化成为隐色酸,呈胶体微粒,悬浮于残液中,经沉淀过滤后回收利用。硫化染料可以在反应锅内加酸酸化,放出硫化氢,经沉淀过滤后回用。此外,还原染料和分散染料可用超过滤法回收。染料回收后废水色度减少85%,硫化物减少90%左右。

无害化处理

有下面几种方法:

(1)物理法。有自然沉淀法、吸附法等。印染废水中的悬浮物大多是有机物,比重与水相近,粒径一般不大于10微米,沉降速度极慢,可先采用自然沉淀法去除粗粒沉淀物,然后进行药剂絮凝沉淀。吸附法主要是处理废水中溶解的污染物和脱色。采用的吸附剂有活性炭、活性硅藻土、粉煤灰等。目前采用较多的是粒状活性炭。采用活性炭吸附法一般应有前处理设施,去除废水中的悬浮物、高分子污染物(如浆料、表面活性剂、蛋白质、油脂)等物质,以免污染活性炭而降低它的吸附能力。

(2)化学处理法。有中和法、混凝法和氧化法。中和法在于调节废水的酸碱度,还可降低废水的色度,使废水中部分溶解性染料变为易沉淀析出的物质,以提高生物处理效果。混凝法是通过投加混凝剂进行絮凝沉淀的方法,去除分散染料和胶体物质,可减少色度90%,去除COD50~70%。氧化法可分为曝气氧化法和氧化剂氧化法。曝气氧化法是将空气直接通入废水槽,以氧化废水中还原性物质,使硫化染料和还原染料沉淀下来。此法一般不单独使用,而作为需氧生物处理和混凝处理的前处理。氧化剂氧化法是用氧化剂如氯、次氯酸盐、臭氧、过氧化氢等在水中通过氧化作用去除废水中的染料,降低废水中的BOD和COD值。近年来,采用臭氧作氧化剂效果较好。臭氧的氧化能力强,能有效地破坏某些染料的发色基团而使废水脱色,并能氧化降解一些难生物降解的有机化合物,而且不增加污泥量。

(3)生物处理法。采用活性污泥法中的完全混合型较多。也可采用生物转盘、生物转筒、生物接触氧化池和氧化沟等方法。生物法可去除BOD85~90%(见废水生物处理法)。

为了提高出水水质,以达到排放标准或回用要求,往往需采用各种方法联合处理。

参考文章