WinconTM ML10E复合杀菌防腐剂的制造

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一、概述
噻唑琳酮及其衍生物(CMIT/MIT)是应用广泛的一种杀菌剂。其主要成分为异噻唑啉酮类化合物的复配物,化学名称为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物(氯比为3:1称)。它与微生物细胞内的蛋白质反应,使细胞呼吸停顿,迅速抑制微生物的生长和生物高分子的合成,并且这种抑制过程是不可逆的。随着细胞内蛋白质被不断地氧化,从而导致微生物的死亡。
该产品的纯品为无色透明液体,室温很稳定,可达一年时间.并可与其他原料配伍。具有广谱高效、低毒、对环境安全等特点,可抑杀细菌、真菌和酵母菌等多种菌种.是国际上公认的广谱性杀菌防腐剂。可用于日化、涂料、水性聚合物、胶粘剂、工业水处理、造纸等等多个行业的杀菌防腐中。但因异噻唑啉酮是含氯及不含氯衍生物的配比,因此其最为关键的工艺在于氯比的控制。氯比过低,杀菌效果不好;而氯比过高,刺激性会增加。这对一些要求特殊的行业会过为严格,如果将水处理用产品直接稀释用于日化产品和个人护理品的杀菌,则会产生红肿等不良影响;这主要是产品氯比控制不当造成的,而且它需要加入稳定剂才能保证在保质期内不被分解。这无形中会限制了它的应用。还有一点容易被大家忽视,存在于产品中的亚硝酸
离子不能过高,在产品保管不当或防腐剂使用不当的情况下.有可能被产品中的细菌或还原性物质还原生成硝酸盐.而亚硝酸盐与蛋白质上氮的合成物亚硝酸胺是强烈的致癌物,对人体极为有害。
随着科技的发展和产品的更新,新的替代产品M1T已经问世.它的主要活性成分是二甲基异噻唑啉酮,不再含有产生刺激的氯代成分,用量与氯代产品相同,在相同的杀菌原理下,是更为安全而有效的替代产品。其对皮肤的刺激会大大降低,MIT产品去掉了存在潜在危害的硝酸盐稳定剂,可以更放心地使用。MIT产品可以在很宽的pH范围下使用,如一般含氯产品要求在pH8.5以下使用,但MIT在pH为12时仍有效,因此可用于所有高pH值的表面活性剂的防腐。MIT与表面活化剂、乳化剂等具有良好的相容性,水混溶性好,使用方便,应用范围广,高效持久。在推荐使用浓度下完全无害,在环境中不累积,易生物降解。加上MIT比氯代衍生物分解慢,因此长期的抑菌功效更加显著。
ML10E复合杀菌剂是贝仿化工科技(上海)有限公司利用MIT为核心原料,以全新的复合技术开发和生产的既高效,又长效的复合型广谱性杀菌剂。具备复合杀菌剂的全部优点。已被广泛应用于杀灭多种细菌、真菌和酵母菌。该产品可用于涂料、高分子合成乳液、胶粘剂、油墨、染料分散液等水性体系。ML10E是贝仿公司WinconTM系列中最好的杀菌剂产品之一。
二、WinconTM ML10E的制造原理
MIT虽然有诸多优点,但其抑菌谱有空白,耐热性一般,这样就不能在打浆时加入,对防腐不利。同时由于大多数微生物存在细胞壁,MIT对其渗透性不佳,只好依靠提高用量,增加渗透压来达到目的,从而增加了毒性风险。因此,我们选择了与MIT有着大致相同作用稳定性的,但做用机理不同的新型季铵盐类杀菌剂(SEEA,公司自制)做为补充,这样在不影响配伍性的条件下,既可以弥补上述缺陷,又提高了杀菌防腐的效果。
ML10E原料表
原料名称用量(%,w/w)作用
MIT5.5杀菌剂
SEEA4.5杀菌剂
OT-100.15渗透剂
聚环氧琥珀酸0.15分散剂
水87溶剂
制造过程:在四口烧瓶中加入甘油,用分液漏斗逐滴加入二甲基亚砜,同时不断搅拌,控制滴加时反应温度 35~45℃,二甲基亚砜在1.5h内滴完,将温度升至55~70℃,反应4 h。减压蒸馏,收集90~125℃的馏分,即为中间体亚硫酸丙撑酯。在三口烧瓶中先加入一定量的十六烷基乙基叔胺,升温至60~70℃,再逐滴加入中间体亚硫酸丙撑酯,边滴加边搅拌,待滴加完毕后升温至97~ 100℃,反应5 h,得到粘度很大的淡黄色粘稠液,冷却到50℃左右,即得粗品。再用无水乙醇洗涤数次后,干燥,即得十六烷基乙基(2-亚硫酸)乙基铵(SEEA)。将SEEA与MIT溶于水后,加入渗透剂 OP-10、分散剂聚环氧琥珀酸复配,即得ML10E型杀菌剂。
三、ML0E的性能
ML10E外观为琥珀色液体,pH值3.0~5.0,凝固点为0℃,25℃相对密度为1.03g/ml。
产品易溶于水和醇。与各种乳化剂、表面活性剂及蛋白质成份有良好的配伍性。耐热性得到显著提高,在80℃下稳定性不受影响,基本上在打浆时即可加入。使用的pH值范围2~12,适应性很广。其不含重金属和甲醛,无不良气味,无VOC,排放无残留,不会对环境造成累积污染的特性得以保留。

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