乙二醇

HOCH2CH2OH略带甜味的粘性液体,沸点197.6°C,溶于水,吸湿性强;有毒,人误食会导致失明。乙二醇是环氧乙烷最重要的二次产物,主要用于配制汽车冷却系统的抗冻剂及生产聚对苯二甲酸乙二酯聚酯纤维和聚酯塑料的原料),也用于生产其他合成树脂、溶剂、润滑剂表面活性剂、软化剂、增湿剂和炸药等。1980年世界产量已超过3Mt。

1919年,德国巴登苯胺纯碱公司开发的氯乙醇水解法生产乙二醇是较早的工业方法。1937年,环氧乙烷水合制乙二醇工艺问世;此法因其技术经济的优越性而获得迅速发展,成为当今乙二醇生产的最重要方法。虽然,美国哈康公司在1978年曾宣布开发了乙烯不经环氧乙烷的直接氧化水解法,但因未能解决腐蚀及能耗高等问题,迄今尚未得到推广。近年,又出现了环氧乙烷先与二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯,再在缓和条件下水解生成乙二醇的新路线,此法能耗小,若工业化,将是乙二醇生产的重大改进。随着碳一化学的发展,80年代以来,很多公司正在大力研究与开发以合成气为原料合成乙二醇的各种方法,这一新工艺的发展前景值得注意。

环氧乙烷水合法

该法以环氧乙烷水溶液为原料,经水合反应制得乙二醇:

公式 符号

工业上,乙二醇的生产几乎完全与乙烯氧化制环氧乙烷的装置相配合,以省去中间的蒸馏过程,从而降低生产成本。水合过程有常压和加压两种方法。加压法(见图)

图

应用较广,反应在150~200°C、 2~2.5MPa下于管式反应器中进行(见彩图)。产物除乙二醇外,还有由环氧乙烷与乙二醇缩合生成的缩乙二醇醚和少量高聚物生成。增大水的用量可以减少副产物,同时提高环氧乙烷的转化率;但相应地增加了产品分离的能耗。一般控制烃水摩尔比为1:15~20。反应产物经真空蒸发提浓和减压精馏而得到分离。乙二醇产品的总收率约为90%。

乙二醇生产装置 乙烯氧化水解法

是乙烯不经环氧乙烷而氧化水解成乙二醇的方法。反应过程实际上分两步进行。首先,使乙烯、氧和醋酸在催化剂存在下反应生成中间产物醋酸乙二醇酯。然后,在酸催化下使酯水解为乙二醇:

公式 符号

CH3COOCH2CH2COOCH3+2H2O─→HOCH2CH2OH+2CH3COOH

随所用催化剂的不同,酯化条件各异。已工业化的催化剂是由氧化碲和溴化物组成的均相体系,温度170°C,压力0.28MPa。此过程虽然产物选择性较高,但由于反应分两步进行,水解释出的醋酸需循环使用,且存在腐蚀及能耗问题,所以自1978年哈康公司建成年产360kt乙二醇装置后,未见推广。

氯乙醇水解法

用7%~8%氯乙醇水溶液与碳酸氢钠一起加热水解而制得乙二醇:

CH2ClCH2OH+NaHCO3─→HOCH2CH2OH+NaCl+CO2

此法副产物少,但生成的氯化钠难以分离。

参考文章